Nature.com தளத்திற்கு வருகை தந்ததற்கு நன்றி. நீங்கள் பயன்படுத்தும் உலாவியில் CSS ஆதரவு குறைவாக உள்ளது. சிறந்த பலன்களைப் பெற, உங்கள் உலாவியின் புதிய பதிப்பைப் பயன்படுத்துமாறு (அல்லது இன்டர்நெட் எக்ஸ்ப்ளோரரில் இணக்கப் பயன்முறையை முடக்குமாறு) பரிந்துரைக்கிறோம். இதற்கிடையில், தொடர்ச்சியான ஆதரவை உறுதி செய்வதற்காக, நாங்கள் இந்தத் தளத்தை வடிவமைப்பு அல்லது ஜாவாஸ்கிரிப்ட் இல்லாமல் காண்பிக்கிறோம்.
திரவ ஹைட்ரஜனை நீண்ட காலத்திற்குச் சேமித்து வைப்பதற்கான மிகவும் நம்பிக்கைக்குரிய தேர்வுகளில் ஃபார்மிக் அமிலமும் ஒன்றாகும். இங்கு, வணிகரீதியாகக் கிடைக்கக்கூடிய அல்லது எளிதில் தொகுக்கக்கூடிய சாந்தோஸ்-வகை முத்திறன் POP கிளாம்ப் லிகண்டுகளைப் பயன்படுத்தி, [RuHCl(POP)(PPh3)] என்ற பொதுவான சூத்திரத்தைக் கொண்ட புதிய ருத்தேனியம் கிளாம்ப் அணைவுச் சேர்மங்களின் ஒரு தொடரை நாங்கள் முன்வைக்கிறோம். BMIM OAc (1-பியூட்டைல்-3-மெத்தில்இமிடசோலியம் அசிடேட்) என்ற அயனித் திரவத்தைக் கரைப்பானாகப் பயன்படுத்தி, மிதமான, பின்னொழுக்கு இல்லாத சூழ்நிலைகளில் ஃபார்மிக் அமிலத்திலிருந்து ஹைட்ரஜனை நீக்கி CO2 மற்றும் H2-ஐ உற்பத்தி செய்ய இந்த அணைவுச் சேர்மங்களை நாங்கள் பயன்படுத்தினோம். அதிகபட்ச வினையாற்றல் அதிர்வெண்ணைப் பொறுத்தவரை, இலக்கியங்களில் அறியப்பட்ட [RuHCl(xantphos)(PPh3)]Ru-1 அணைவுச் சேர்மமே மிகவும் திறமையான வினையூக்கியாகும். இது 90 °C வெப்பநிலையில் 10 நிமிடங்களுக்கு 4525 h-1 என்ற அதிகபட்ச வினையாற்றல் அதிர்வெண்ணைக் கொண்டுள்ளது. மாற்றத்திற்குப் பிந்தைய விகிதம் 74% ஆக இருந்தது, மேலும் மாற்றம் 3 மணி நேரத்திற்குள் (>98%) நிறைவடைந்தது. மறுபுறம், சிறந்த ஒட்டுமொத்த செயல்திறன் கொண்ட வினையூக்கியான, புதுமையான [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)]Ru-2 அணைவுச் சேர்மம், 1 மணி நேரத்திற்குள் முழுமையான மாற்றத்தை ஊக்குவித்து, அதன் விளைவாக 1009 h-1 என்ற ஒட்டுமொத்த வினையாக்க விகிதத்தை அளிக்கிறது. மேலும், 60 °C வரையிலான வெப்பநிலைகளிலும் வினையூக்கச் செயல்பாடு காணப்பட்டது. வாயு நிலையில், CO2 மற்றும் H2 மட்டுமே காணப்பட்டன; CO கண்டறியப்படவில்லை. உயர்-தெளிவுத்திறன் நிறை நிறமாலையியல், வினைக்கலவையில் N-பல்லினவளைய கார்பீன் அணைவுச் சேர்மங்கள் இருப்பதைக் காட்டியது.
புதுப்பிக்கத்தக்க ஆற்றலின் அதிகரித்து வரும் சந்தைப் பங்கும் அதன் மாறுபாடும், மின்சாரம், வெப்பம், தொழில் மற்றும் போக்குவரத்துத் துறைகளில் தொழில்துறை அளவிலான ஆற்றல் சேமிப்புத் தொழில்நுட்பங்களுக்கான தேவையை ஏற்படுத்தியுள்ளன¹,². ஹைட்ரஜன் மிகவும் அதிகமாகக் காணப்படும் ஆற்றல் கடத்திகளில் ஒன்றாகக் கருதப்படுகிறது³, மேலும் திரவ கரிம ஹைட்ரஜன் கடத்திகள் (LOHCs) சமீபகாலமாக ஆராய்ச்சியின் மையமாக மாறியுள்ளன. இவை, அழுத்தமாக்கல் அல்லது குளிரூட்டல் தொழில்நுட்பங்களுடன் தொடர்புடைய சிக்கல்கள் இல்லாமல், எளிதில் செயலாக்கக்கூடிய வடிவத்தில் ஹைட்ரஜனைச் சேமிக்கும் வாய்ப்பை வழங்குகின்றன⁴,⁵,⁶. அவற்றின் இயற்பியல் பண்புகள் காரணமாக, பெட்ரோல் மற்றும் பிற திரவ எரிபொருள்களுக்கான தற்போதுள்ள போக்குவரத்து உள்கட்டமைப்பின் பெரும்பகுதியை LOHC-களைக் கொண்டு செல்லப் பயன்படுத்தலாம்⁷,⁸. ஃபார்மிக் அமிலத்தின் (FA) இயற்பியல் பண்புகள், 4.4% ஹைட்ரஜன் எடை உள்ளடக்கத்துடன், ஹைட்ரஜன் சேமிப்பிற்கு ஒரு நம்பிக்கைக்குரிய தேர்வாக அமைகின்றன⁹,¹⁰. இருப்பினும், ஃபார்மிக் அமிலத்தின் ஹைட்ரஜன் நீக்கத்திற்காக வெளியிடப்பட்ட வினையூக்கி அமைப்புகளுக்கு, பொதுவாக ஆவியாகும் கரிமக் கரைப்பான்கள், நீர் அல்லது தூய ஃபார்மிக் அமிலம் ஆகியவற்றின் பயன்பாடு தேவைப்படுகிறது¹¹,¹²,¹³,¹⁴. இது, ஒடுக்கம் போன்ற கரைப்பான் ஆவிப் பிரிப்பு நுட்பங்களைப் பயன்படுத்த வேண்டிய அவசியத்தை ஏற்படுத்தக்கூடும், இது நுகர்வோர் பயன்பாடுகளில் சிக்கல்களுக்கு வழிவகுக்கும், மேலும் கூடுதல் சுமையையும் ஏற்படுத்தும். அயனித் திரவங்கள் போன்ற, புறக்கணிக்கத்தக்க ஆவி அழுத்தத்தைக் கொண்ட கரைப்பான்களைப் பயன்படுத்துவதன் மூலம் இந்தப் பிரச்சனையைச் சமாளிக்க முடியும். முன்னதாக, வணிகரீதியாகக் கிடைக்கும் Ru-PNP Ru-MACHO வகை 15 என்ற நிலைநிறுத்தும் கலவையைப் பயன்படுத்தி, இந்த வினையில் பியூட்டைல்மெத்தில்இமிடசோலியம் அசிடேட் (BMIM OAc) என்ற அயனித் திரவம் ஒரு பொருத்தமான கரைப்பான் என்பதை எங்கள் ஆய்வுக் குழு நிரூபித்தது. உதாரணமாக, BMIM OAc-ஐப் பயன்படுத்தி ஒரு தொடர் ஓட்ட அமைப்பில் FA ஹைட்ரஜன் நீக்கத்தை நாங்கள் செய்து காட்டினோம், இதன் மூலம் 95°C வெப்பநிலையில் 18,000,000-க்கும் அதிகமான TON-ஐ அடைந்தோம். முன்னதாக சில அமைப்புகள் அதிக TON-ஐ அடைந்திருந்தாலும், அவற்றில் பல, எளிதில் ஆவியாகக்கூடிய கரிமக் கரைப்பான்களையோ (THF அல்லது DMF போன்றவை) அல்லது பயன்படுத்தப்படும் சேர்க்கைப் பொருட்களையோ (காரங்கள் போன்றவை) சார்ந்திருந்தன. இதற்கு மாறாக, எங்கள் ஆய்வில் உண்மையில் எளிதில் ஆவியாகாத அயனித் திரவங்கள் (ILs) பயன்படுத்தப்படுகின்றன, மேலும் எந்த சேர்க்கைப் பொருட்களும் பயன்படுத்தப்படுவதில்லை.
ஹசாரி மற்றும் பெர்ன்ஸ்கோட்டர், டையாக்ஸேன் மற்றும் LiBF4 முன்னிலையில், ஒரு Fe-PNP வினையூக்கியைப் பயன்படுத்தி 80 °C வெப்பநிலையில் ஃபார்மிக் அமிலத்தின் (FA) ஹைட்ரஜன் நீக்கத்தை அறிவித்தனர், இதன் மூலம் சுமார் 1,000,000¹⁶ என்ற ஈர்க்கக்கூடிய வினையாற்றல் எண்ணை (TON) அடைந்தனர். லாரன்சி ஒரு தொடர்ச்சியான FA ஹைட்ரஜன் நீக்க அமைப்பில் Ru(II)- காம்ப்ளக்ஸ் வினையூக்கியான TPPPTS-ஐப் பயன்படுத்தினார். இந்த முறையானது, 80 °C வெப்பநிலையில் மிகக் குறைந்த அளவு CO தடயங்கள் கண்டறியப்பட்ட நிலையில், ஏறக்குறைய முழுமையான FA ஹைட்ரஜன் நீக்கத்திற்கு வழிவகுத்தது¹⁷. இந்தத் துறையை மேலும் மேம்படுத்துவதற்காக, பிட்கோ, DMF/DBU மற்றும் DMF/NHex₃ கலவைகளில் Ru-PNP கிளாம்ப் வினையூக்கிகளைப் பயன்படுத்தி FA-வின் மீளக்கூடிய ஹைட்ரஜன் நீக்கத்தை நிரூபித்தார், இதன் மூலம் 90 °C வெப்பநிலையில் 310,000 முதல் 706,500 வரையிலான TON மதிப்புகளை அடைந்தார்¹⁸. ஹல், ஹிமேடா மற்றும் ஃபுஜிடா ஆகியோர், KHCO3 மற்றும் H2SO4 ஆகியவை தியாகம் செய்யப்பட்டு, CO2 ஹைட்ரஜனேற்றம் மற்றும் FA டீஹைட்ரஜனேற்றம் ஆகியவற்றை மாறி மாறி நிகழ்த்தும் ஒரு இரு அணுக்கரு Ir காம்ப்ளக்ஸ் வினையூக்கியை ஆய்வு செய்தனர். அவர்களின் அமைப்புகள், 30°C, CO2/H2 (1:1), 1 பார் அழுத்தத்தில் ஹைட்ரஜனேற்றத்திற்கும், 60 முதல் 90°C¹⁹ வரையிலான டீஹைட்ரஜனேற்றத்திற்கும் முறையே 3,500,000 மற்றும் 308,000-க்கும் அதிகமான TON-களை அடைந்தன. ஸ்போன்ஹோல்ஸ், ஜுங்கே மற்றும் பெல்லர் ஆகியோர் 90°C²⁰-இல் மீளக்கூடிய CO2 ஹைட்ரஜனேற்றம் மற்றும் FA டீஹைட்ரஜனேற்றத்திற்காக ஒரு Mn-PNP காம்ப்ளக்ஸை உருவாக்கினர்.
இங்கு நாங்கள் IL அணுகுமுறையைப் பயன்படுத்தினோம், ஆனால் Ru-PNP-களைப் பயன்படுத்துவதற்குப் பதிலாக, Ru-POP வினையூக்கிகளின் பயன்பாட்டை ஆராய்ந்தோம்; எங்களுக்குத் தெரிந்தவரை, இவை இந்த விஷயத்தில் இதற்கு முன்பு நிரூபிக்கப்படவில்லை.
அவற்றின் சிறந்த உலோக-ஈனிப் பிணைப்பு (MLC) காரணமாக, இடைவினைபுரியும் இரண்டாம் நிலை அமினோ செயல்பாட்டுக் குழுக்களைக் கொண்ட நொயோரி-வகை கருத்தாக்கங்களை அடிப்படையாகக் கொண்ட அமினோ-PNP கிளாம்ப் அணைவுச் சேர்மங்கள்²¹ (உதாரணமாக Ru-MACHO-BH), சில சிறிய மூலக்கூறு செயல்பாடுகளில் பொதுவாக அதிகளவில் பிரபலமடைந்து வருகின்றன. CO²², ஆல்கீன்கள் மற்றும் கார்போனைல்களின் ஹைட்ரஜனேற்றம், இடமாற்ற ஹைட்ரஜனேற்றம்²³ மற்றும் ஆல்கஹால்களின் ஏற்பியற்ற ஹைட்ரஜன் நீக்கம்²⁴ ஆகியவை பிரபலமான எடுத்துக்காட்டுகளாகும். PNP கிளாம்ப் ஈனிகளின் N-மெத்திலேற்றம் வினையூக்கியின் செயல்பாட்டை முழுமையாக நிறுத்திவிடும் என்று தெரிவிக்கப்பட்டுள்ளது²⁵. MLC-ஐப் பயன்படுத்தும் வினையூக்கச் சுழற்சியின் போது ஒரு முக்கியத் தேவையாக இருக்கும் புரோட்டான் மூலங்களாக அமீன்கள் செயல்படுவதே இதற்குக் காரணமாகும். இருப்பினும், ஃபார்மிக் அமில ஹைட்ரஜன் நீக்கத்தில் இதற்கு நேர்மாறான போக்கு சமீபத்தில் பெல்லரால் காணப்பட்டது. அங்கு, N-மெத்திலேற்றம் செய்யப்பட்ட Ru-PNP அணைவுச் சேர்மங்கள், மெத்திலேற்றம் செய்யப்படாத சேர்மங்களை விட ஃபார்மிக் அமிலத்தின் சிறந்த வினையூக்க ஹைட்ரஜன் நீக்கத்தைக் காட்டின²⁶. முந்தைய கூட்டுப்பொருள் அமினோ அலகு வழியாக MLC-யில் பங்கேற்க முடியாததால், சில (டி)ஹைட்ரஜனேற்ற மாற்றங்களில் MLC-யும், அதன் விளைவாக அமினோ அலகும், முன்பு நினைத்ததை விட குறைவான முக்கியப் பங்கை வகிக்கக்கூடும் என்பதை இது வலுவாக உணர்த்துகிறது.
POP கிளாம்புகளுடன் ஒப்பிடுகையில், POP கிளாம்புகளின் ருத்தேனியம் அணைவுச் சேர்மங்கள் இந்தப் பகுதியில் போதுமான அளவு ஆய்வு செய்யப்படவில்லை. POP லிகண்டுகள் பாரம்பரியமாக முதன்மையாக ஹைட்ரோஃபார்மைலேஷனுக்காகப் பயன்படுத்தப்பட்டு வருகின்றன. அங்கு அவை, நேரியல் மற்றும் கிளைத்த விளைபொருட்களுக்கான தேர்ந்தெடுப்புத்தன்மையை மேம்படுத்தப் பயன்படுத்தப்படும் கிளாம்பிங் லிகண்டுகளின் சிறப்பியல்புடைய சுமார் 120° இருபல் கடி கோணத்திற்குப் பதிலாக, கீலேட்டிங் லிகண்டுகளாகச் செயல்படுகின்றன²⁷,²⁸,²⁹. அதன் பிறகு, Ru-POP அணைவுச் சேர்மங்கள் ஹைட்ரஜனேற்ற வினையூக்கத்தில் அரிதாகவே பயன்படுத்தப்பட்டுள்ளன, ஆனால் இடமாற்ற ஹைட்ரஜனேற்றத்தில் அவற்றின் செயல்பாட்டிற்கான எடுத்துக்காட்டுகள் முன்னர் அறிவிக்கப்பட்டுள்ளன³⁰. இங்கு, ஃபார்மிக் அமிலத்தின் ஹைட்ரஜன் நீக்கத்திற்கு Ru-POP அணைவுச் சேர்மம் ஒரு திறமையான வினையூக்கி என்பதை நாங்கள் நிரூபிக்கிறோம். இது, பாரம்பரிய Ru-PNP அமீன் வினையூக்கியில் உள்ள அமினோ அலகு இந்த வினையில் முக்கியத்துவம் குறைவானது என்ற பெல்லரின் கண்டுபிடிப்பை உறுதிப்படுத்துகிறது.
எங்கள் ஆய்வு, [RuHCl(POP)(PPh3)] (படம் 1a) என்ற பொதுவான சூத்திரத்தைக் கொண்ட இரண்டு வழக்கமான வினையூக்கிகளின் தொகுப்புடன் தொடங்குகிறது. ஸ்டெரிக் மற்றும் எலக்ட்ரானிக் கட்டமைப்பை மாற்றுவதற்காக, வணிகரீதியாகக் கிடைக்கும் 4,6-பிஸ்(டைஐசோபுரோப்பைல்பாஸ்பினோ) (படம் 1b) 31 இலிருந்து டைபென்சோ[b,d]ஃபியூரான் தேர்ந்தெடுக்கப்பட்டது. இந்த ஆய்வில் ஆராயப்பட்ட வினையூக்கிகள், [RuHCl(PPh3)3]•டொலுயீன்33 கூட்டுப்பொருளை ஒரு முன்னோடியாகப் பயன்படுத்தி, விட்டில்சே32 என்பவரால் உருவாக்கப்பட்ட ஒரு பொதுவான முறையைப் பயன்படுத்தி தொகுக்கப்பட்டன. உலோக முன்னோடியையும் POP கிளாம்ப் லிகண்டையும் THF-இல் முற்றிலும் நீரற்ற மற்றும் காற்றில்லா நிலைமைகளின் கீழ் கலக்கவும். இந்த வினையின்போது, ​​அடர் ஊதா நிறத்திலிருந்து மஞ்சள் நிறத்திற்கு ஒரு குறிப்பிடத்தக்க நிற மாற்றம் ஏற்பட்டது. மேலும், 40°C வெப்பநிலையில் 4 மணிநேர ரிஃப்ளக்ஸ் அல்லது 72 மணிநேர ரிஃப்ளக்ஸுக்குப் பிறகு ஒரு தூய விளைபொருள் கிடைத்தது. வெற்றிடத்தில் THF-ஐ அகற்றி, ஹெக்ஸேன் அல்லது டைஎத்தில் ஈதருடன் இரண்டு முறை கழுவிய பிறகு, டிரைஃபினைல்பாஸ்பின் அகற்றப்பட்டு, விளைபொருள் அதிக அளவு விளைச்சலில் ஒரு மஞ்சள் தூளாகக் கிடைத்தது.
Ru-1 மற்றும் Ru-2 அணைவுச் சேர்மங்களின் தொகுப்பு. அ) அணைவுச் சேர்மங்களைத் தொகுக்கும் முறை. ஆ) தொகுக்கப்பட்ட அணைவுச் சேர்மத்தின் அமைப்பு.
Ru-1 ஏற்கனவே இலக்கியங்களில் இருந்து அறியப்பட்டுள்ளது³², மேலும் அதன் பண்புக்கூறுகள் Ru-2-ஐ மையமாகக் கொண்டுள்ளன. Ru-2-இன் ¹H NMR நிறமாலை, ஹைட்ரைடு ஜோடியின் லிகண்டில் உள்ள பாஸ்பைன் அணுவின் சிஸ் உள்ளமைவை உறுதிப்படுத்தியது. உச்ச dt வரைபடம் (படம் 2a), 28.6 மற்றும் 22.0 ஹெர்ட்ஸ் மதிப்பிலான 2JP-H இணைப்பு மாறிலிகளைக் காட்டுகிறது, இவை முந்தைய அறிக்கைகளின்³² எதிர்பார்க்கப்பட்ட வரம்பிற்குள் உள்ளன. ஹைட்ரஜன் பிரிக்கப்பட்ட ³¹P{¹H} நிறமாலையில் (படம் 2b), தோராயமாக 27.6 ஹெர்ட்ஸ் மதிப்பிலான 2JP-P இணைப்பு மாறிலி காணப்பட்டது, இது கிளாம்ப் லிகண்ட் பாஸ்பைன்கள் மற்றும் PPh₃ ஆகிய இரண்டும் சிஸ்-சிஸ் அமைப்பில் இருப்பதை உறுதி செய்கிறது. கூடுதலாக, ATR-IR நிறமாலை 2054 cm⁻¹-இல் ஒரு சிறப்பியல்புடைய ருத்தேனியம்-ஹைட்ரஜன் நீட்சிப் பட்டையைக் காட்டுகிறது. மேலும் கட்டமைப்பு விளக்கத்திற்காக, Ru-2 அணைவுச் சேர்மம் அறை வெப்பநிலையில் ஆவிப் பரவல் மூலம் படிகமாக்கப்பட்டது, இது எக்ஸ்-கதிர் ஆய்வுகளுக்குப் போதுமான தரத்தைக் கொண்டிருந்தது (படம் 3, துணை அட்டவணை 1). இது P-1 என்ற விண் குழுவின் முச்சரிவு அமைப்பில், அலகு செல்லுக்கு ஒரு சகபடிக பென்சீன் அலகுடன் படிகமாகிறது. இது 153.94° என்ற பரந்த P-Ru-P சந்திப்புக் கோணத்தைக் காட்டுகிறது, இது இருபல்முனை DBFphos34-இன் 130° சந்திப்புக் கோணத்தை விட கணிசமாக அகலமானது. 2.401 மற்றும் 2.382 Å-இல், Ru-PPOP பிணைப்பு நீளமானது, Ru-க்கும் PPh3-க்கும் இடையிலான 2.232 Å பிணைப்பு நீளத்தை விட கணிசமாக நீளமாக உள்ளது. இது DBFphos-இன் மைய 5-வளையத்தால் ஏற்படும் அதன் பரந்த முதுகெலும்புச் சரிவுக் கோணத்தின் விளைவாக இருக்கலாம். உலோக மையத்தின் வடிவியல் அடிப்படையில் எண்முக வடிவத்தில் உள்ளது, மேலும் அதன் O-Ru-PPh3 கோணம் 179.5° ஆகும். H-Ru-Cl ஒருங்கிணைப்பு முழுமையாக நேர்கோட்டில் அமையவில்லை, இது டிரைஃபினைல்பாஸ்பின் ஈந்தணைவியிலிருந்து தோராயமாக 175° கோணத்தைக் கொண்டுள்ளது. அணுக்களுக்கு இடையிலான தூரங்களும் பிணைப்பு நீளங்களும் அட்டவணை 1-இல் பட்டியலிடப்பட்டுள்ளன.
Ru-2 இன் NMR நிறமாலை. a) Ru-H dt சிக்னலைக் காட்டும் 1H NMR நிறமாலையின் ஹைட்ரைடு பகுதி. b) டிரைஃபினைல்பாஸ்பின் (நீலம்) மற்றும் POP லிகண்ட் (பச்சை) ஆகியவற்றிலிருந்து வரும் சிக்னல்களைக் காட்டும் 31 P{1H} NMR நிறமாலை.
Ru-2 இன் அமைப்பு. வெப்ப நீள்வட்டங்கள் 70% நிகழ்தகவுடன் காட்டப்பட்டுள்ளன. தெளிவுக்காக, கார்பனில் உள்ள சகபடிக பென்சீன் மற்றும் ஹைட்ரஜன் அணுக்கள் நீக்கப்பட்டுள்ளன.
ஃபார்மிக் அமிலத்தில் இருந்து ஹைட்ரஜனை நீக்கும் அணைவுச் சேர்மங்களின் திறனை மதிப்பிடுவதற்காக, தொடர்புடைய PNP-கிளாம்பு அணைவுச் சேர்மங்கள் (எ.கா., Ru-MACHO-BH) அதிக செயல்பாடுடன் இருந்த வினைச் சூழல்கள் தேர்ந்தெடுக்கப்பட்டன¹⁵. 0.1 மோல்% (1000 ppm, 13 µmol) ருத்தேனியம் அணைவுச் சேர்மம் Ru-1 அல்லது Ru-2-ஐப் பயன்படுத்தி, 1.0 மிலி (5.35 mmol) அயனித் திரவமான (IL) BMIM OAc கொண்டு 0.5 மிலி (13.25 mmol) ஃபார்மிக் அமிலத்தில் இருந்து ஹைட்ரஜனை நீக்குதல் (அட்டவணை-படம்) 2; படம் 4);
தரநிலையைப் பெறுவதற்காக, [RuHCl(PPh3)3]·டொலுயீன் என்ற முன்னோடி கூட்டுப்பொருளைப் பயன்படுத்தி முதலில் வினை நிகழ்த்தப்பட்டது. இந்த வினை 60 முதல் 90 °C வரையிலான வெப்பநிலையில் நிகழ்த்தப்படுகிறது. எளிய காட்சி அவதானிப்புகளின்படி, 90°C வெப்பநிலையில் நீண்ட நேரம் கலக்கிய பிறகும் கூட, அந்தச் சேர்மத்தை அயனி திரவத்தில் (IL) முழுமையாகக் கரைக்க முடியவில்லை, ஆனால் ஃபார்மிக் அமிலத்தைச் சேர்த்த பிறகு கரைதல் நிகழ்ந்தது. 90°C வெப்பநிலையில், முதல் 10 நிமிடங்களுக்குள் 56% (TOF = 3424 h-1) மாற்றம் அடையப்பட்டது, மேலும் மூன்று மணி நேரத்திற்குப் பிறகு ஏறக்குறைய முழுமையான மாற்றம் (97%) அடையப்பட்டது (பதிவு 1). வெப்பநிலையை 80 °C ஆகக் குறைக்கும்போது, ​​10 நிமிடங்களுக்குப் பிறகு மாற்றம் பாதியளவுக்கு மேல் குறைந்து 24% ஆகிறது (TOF = 1467 h-1, பதிவு 2), மேலும் இது 70 °C மற்றும் 60 °C வெப்பநிலைகளில் முறையே 18% மற்றும் 18%, 6% ஆக மேலும் குறைகிறது (பதிவுகள் 3 மற்றும் 4). அனைத்து நிகழ்வுகளிலும், தூண்டல் காலம் எதுவும் கண்டறியப்படவில்லை. இது, வினையூக்கியானது வினைத்திறன் மிக்க இனமாக இருக்கலாம் அல்லது இந்தத் தரவுத் தொகுப்பைப் பயன்படுத்தி வினைத்திறன் மிக்க இனங்களின் மாற்றத்தைக் கண்டறிய முடியாத அளவுக்கு அது மிக வேகமாக நடைபெறுகிறது என்பதைச் சுட்டிக்காட்டுகிறது.
முன்னோடி மதிப்பீட்டிற்குப் பிறகு, Ru-POP கிளாம்ப் கலவைகள் Ru-1 மற்றும் Ru-2 ஆகியவை அதே நிபந்தனைகளின் கீழ் பயன்படுத்தப்பட்டன. 90°C வெப்பநிலையில், அதிக மாற்றமானது உடனடியாகக் காணப்பட்டது. Ru-1, சோதனையின் முதல் 10 நிமிடங்களுக்குள் 74% மாற்றத்தை அடைந்தது (TOFmax = 4525 h-1, பதிவு 5). Ru-2 சற்றுக் குறைவான ஆனால் மிகவும் சீரான செயல்பாட்டைக் காட்டியது, 10 நிமிடங்களுக்குள் 60% மாற்றத்தையும் (TOFmax = 3669 h-1) மற்றும் 60 நிமிடங்களுக்குள் முழுமையான மாற்றத்தையும் (>99%) ஊக்குவித்தது (பதிவு 9). முழுமையான மாற்றத்தில், Ru-2 ஆனது முன்னோடி உலோகம் மற்றும் Ru-1-ஐ விட குறிப்பிடத்தக்க வகையில் சிறந்தது என்பது குறிப்பிடத்தக்கது. எனவே, வினை நிறைவடையும்போது உலோக முன்னோடி மற்றும் Ru-1 ஆகியவை ஒத்த TOFoverall மதிப்புகளைக் (முறையே 330 h-1 மற்றும் 333 h-1) கொண்டிருக்கும்போது, ​​Ru-2 ஆனது 1009 h-1 என்ற TOFoverall மதிப்பைக் கொண்டுள்ளது.
பின்னர், Ru-1 மற்றும் Ru-2 ஆகியவை வெப்பநிலை மாற்றத்திற்கு உட்படுத்தப்பட்டன. இதில், வெப்பநிலை படிப்படியாக 10 °C அதிகரிப்புகளில் குறைக்கப்பட்டு, குறைந்தபட்சம் 60 °C வரை கொண்டுவரப்பட்டது (படம் 3). 90°C வெப்பநிலையில் அந்தச் சேர்மம் உடனடிச் செயல்பாட்டைக் காட்டியது; ஒரு மணி நேரத்திற்குள் ஏறக்குறைய முழுமையான மாற்றம் நிகழ்ந்தது. ஆனால், குறைந்த வெப்பநிலைகளில் அதன் செயல்பாடு கடுமையாகக் குறைந்தது. Py-1-இன் மாற்றம், 80°C மற்றும் 70°C வெப்பநிலைகளில் 10 நிமிடங்களுக்குப் பிறகு முறையே 14% மற்றும் 23% ஆக இருந்தது. மேலும், 30 நிமிடங்களுக்குப் பிறகு அது 79% மற்றும் 73% ஆக அதிகரித்தது (பதிவுகள் 6 மற்றும் 7). இரண்டு சோதனைகளுமே இரண்டு மணி நேரத்திற்குள் ≥90% மாற்ற விகிதத்தைக் காட்டின. Ru-2-விற்கும் இதே போன்ற நடத்தை காணப்பட்டது (பதிவுகள் 10 மற்றும் 11). சுவாரஸ்யமாக, 70 °C வெப்பநிலையில் வினையின் முடிவில் Ru-1 சற்று ஆதிக்கம் செலுத்தியது. Ru-2-இன் 292 h-1 மற்றும் உலோக முன்னோடியின் 299 h-1 உடன் ஒப்பிடும்போது, ​​Ru-1-இன் மொத்த TOF 315 h-1 ஆக இருந்தது.
வெப்பநிலையை மேலும் 60 °C ஆகக் குறைத்தபோது, ​​சோதனையின் முதல் 30 நிமிடங்களில் எந்த மாற்றமும் காணப்படவில்லை. சோதனையின் தொடக்கத்தில் மிகக் குறைந்த வெப்பநிலையில் Ru-1 குறிப்பிடத்தக்க அளவு செயலற்றதாக இருந்தது, பின்னர் அதன் செயல்பாடு அதிகரித்தது. இது, Ru-1 முன்வினைவேகமாற்றியானது வினைவேகமாற்றச் செயல்பாடுள்ள இனங்களாக மாற்றப்படும் ஒரு செயலாக்கக் காலம் தேவை என்பதைக் குறிக்கிறது. இது எல்லா வெப்பநிலைகளிலும் சாத்தியம் என்றாலும், அதிக வெப்பநிலைகளில் ஒரு செயலாக்கக் காலத்தைக் கண்டறிய சோதனையின் தொடக்கத்தில் இருந்த 10 நிமிடங்கள் போதுமானதாக இல்லை. Ru-2-விலும் இதே போன்ற நடத்தை காணப்பட்டது. 70 மற்றும் 60 °C வெப்பநிலைகளில், சோதனையின் முதல் 10 நிமிடங்களில் எந்த மாற்றமும் காணப்படவில்லை. இரண்டு சோதனைகளிலும், கார்பன் மோனாக்சைடு உருவாக்கம் எங்கள் கருவியின் கண்டறியும் வரம்பிற்குள் (<300 ppm) காணப்படவில்லை என்பதும், H2 மற்றும் CO2 மட்டுமே காணப்பட்ட விளைபொருட்கள் என்பதும் குறிப்பிடத்தக்கது.
இந்த ஆய்வுக் குழுவில் முன்னர் பெறப்பட்ட, தற்போதைய தொழில்நுட்பத்தின் பிரதிநிதியாக விளங்கும் மற்றும் Ru-PNP கிளாம்ப் காம்ப்ளெக்ஸ்களைப் பயன்படுத்தும் ஃபார்மிக் அமில டீஹைட்ரஜனேஷன் முடிவுகளின் ஒப்பீடு, புதிதாகத் தொகுக்கப்பட்ட Ru-POP கிளாம்ப் அதன் PNP இணையான 15-ஐப் போன்ற செயல்பாட்டைக் கொண்டிருப்பதைக் காட்டியது. தொகுதிச் சோதனைகளில் PNP கிளாம்ப் 500-1260 h-1 RPM-களை அடைந்த நிலையில், புதிய POP கிளாம்ப் 326 h-1 என்ற ஒத்த TOFovertal மதிப்பை அடைந்தது, மேலும் Ru-1 மற்றும் 1590 h-1 ஆகியவற்றின் TOFmax மதிப்புகள் முறையே 1988 h-1 மற்றும் 1590 h-1 ஆகும். Ru-2 ஆனது 80 °C-ல் 1 ஆகவும், Ru-1 ஆனது 90 °C-ல் 4525 h-1 ஆகவும் மற்றும் Ru-1 ஆனது 3669 h-1 ஆகவும் முறையே காணப்படுகிறது.
Ru-1 மற்றும் Ru-2 வினையூக்கிகளைப் பயன்படுத்தி ஃபார்மிக் அமிலத்தின் ஹைட்ரஜன் நீக்கத்தின் வெப்பநிலை ஆய்வு. நிபந்தனைகள்: 13 µmol வினையூக்கி, 0.5 மிலி (13.25 mmol) ஃபார்மிக் அமிலம், 1.0 மிலி (5.35 mmol) BMIM OAc.
வினை வழிமுறைகளைப் புரிந்துகொள்ள NMR பயன்படுத்தப்படுகிறது. ஹைட்ரைடு மற்றும் பாஸ்பைன் லிகண்டுகளுக்கிடையே 2JH-P-இல் மிக முக்கியமான வேறுபாடு இருப்பதால், இந்த ஆய்வின் கவனம் ஹைட்ரைடு சிகரத்தின் மீது உள்ளது. Ru-1-ஐப் பொறுத்தவரை, ஹைட்ரஜன் நீக்கத்தின் முதல் 60 நிமிடங்களில் ஹைட்ரஜனேற்ற அலகின் ஒரு வழக்கமான dt அமைப்பு காணப்பட்டது. −16.29-இலிருந்து −13.35 ppm-க்கு ஒரு குறிப்பிடத்தக்க கீழ்நோக்கிய புல நகர்வு இருந்தாலும், பாஸ்பைனுடனான அதன் இணைப்பு மாறிலிகள் முறையே 27.2 மற்றும் 18.4 Hz ஆகும் (படம் 5, சிகரம் A). இது, ஹைட்ரஜன் லிகண்ட் சிஸ் உள்ளமைவில் உள்ள மூன்று பாஸ்பைன்களுக்கும் பொருந்துகிறது. மேலும், உகந்த வினைச் சூழ்நிலைகளில் சுமார் ஒரு மணி நேரத்திற்கு அயனி திரவத்தில் (IL) லிகண்ட் உள்ளமைவு ஓரளவு நிலையானதாக இருப்பதையும் இது பரிந்துரைக்கிறது. இந்த வலுவான கீழ்நோக்கிய புல நகர்வானது, குளோரினேற்றப்பட்ட லிகண்டுகள் நீக்கப்படுவதாலும், அதற்கேற்ற அசிடைல்-ஃபார்மிக் அமில அணைவுகள் உருவாவதாலும், NMR குழாயில் d3-MeCN அணைவு அதே இடத்தில் உருவாவதாலும், அல்லது அதற்கேற்ற N-பல்லினவளையங்கள் உருவாவதாலும் ஏற்பட்டிருக்கலாம். விளக்கப்பட்டது. கார்பீன் (NHC) அணைவு. ஹைட்ரஜன் நீக்க வினையின் போது, ​​இந்த சிக்னலின் செறிவு தொடர்ந்து குறைந்து வந்தது, மேலும் 180 நிமிடங்களுக்குப் பிறகு அந்த சிக்னல் காணப்படவில்லை. அதற்கு பதிலாக, இரண்டு புதிய சிக்னல்கள் கண்டறியப்பட்டன. முதலாவது, -6.4 ppm-இல் (உச்சம் B) ஒரு தெளிவான dd வடிவத்தைக் காட்டுகிறது. இந்த இரட்டைச் சிக்னல் சுமார் 130.4 Hz என்ற பெரிய இணைப்பு மாறிலியைக் கொண்டுள்ளது, இது பாஸ்பைன் அலகுகளில் ஒன்று ஹைட்ரஜனைப் பொறுத்து நகர்ந்துள்ளது என்பதைக் குறிக்கிறது. இதன் பொருள், POP கிளாம்ப் ஒரு κ2-P,P கட்டமைப்பாக மறுசீரமைக்கப்பட்டுள்ளது என்பதாக இருக்கலாம். வினையூக்கத்தின் பிற்பகுதியில் இந்த அணைவு தோன்றுவது, இந்த இனம் காலப்போக்கில் செயலற்ற பாதைகளுக்கு வழிவகுத்து, ஒரு வினையூக்கி உறிஞ்சியை உருவாக்குகிறது என்பதைக் குறிக்கலாம். மறுபுறம், குறைந்த வேதியியல் பெயர்ச்சி, இது ஒரு இருஹைட்ரஜனேற்ற இனமாக இருக்கலாம் என்று பரிந்துரைக்கிறது¹⁵. இரண்டாவது புதிய உச்சம் -17.5 ppm-இல் அமைந்துள்ளது. அதன் மடிப்பு அறியப்படாத போதிலும், அது 17.3 ஹெர்ட்ஸ் என்ற சிறிய இணைப்பு மாறிலியைக் கொண்ட ஒரு மும்மை என நாங்கள் நம்புகிறோம். இது, ஹைட்ரஜன் ஈனியானது POP கிளாம்பின் பாஸ்பைன் ஈனியுடன் மட்டுமே பிணைவதையும், மேலும் டிரைஃபினைல்பாஸ்பைன் (உச்சம் C) வெளியிடப்படுவதையும் குறிக்கிறது. இதை, அயனிக் திரவத்திலிருந்து அதே இடத்தில் உருவாகும் அசிடைல் குழு அல்லது NHC போன்ற மற்றொரு ஈனியால் பதிலீடு செய்ய முடியும். 90 °C வெப்பநிலையில் 180 நிமிடங்களுக்குப் பிறகு Ru-1 இன் 31P{1H} நிறமாலையில் -5.9 ppm இல் உள்ள ஒரு வலுவான ஒற்றை உச்சத்தால் PPh3 இன் பிரிதல் மேலும் சுட்டிக்காட்டப்படுகிறது (கூடுதல் தகவல்களைப் பார்க்கவும்).
ஃபார்மிக் அமிலத்தின் ஹைட்ரஜன் நீக்கத்தின் போது Ru-1 இன் 1H NMR நிறமாலையின் ஹைட்ரைடு பகுதி. வினை நிபந்தனைகள்: 0.5 மிலி ஃபார்மிக் அமிலம், 1.0 மிலி BMIM OAc, 13.0 µmol வினையூக்கி, 90 °C. NMR ஆனது MeCN-d₃, 500 μl டியூட்டரேட்டட் கரைப்பான் மற்றும் சுமார் 10 μl வினைக்கலவையிலிருந்து எடுக்கப்பட்டது.
வினையூக்கி அமைப்பில் செயல்படும் இனங்கள் இருப்பதை மேலும் உறுதிப்படுத்த, 90 °C வெப்பநிலையில் 10 நிமிடங்களுக்கு ஃபார்மிக் அமிலத்தைச் செலுத்திய பிறகு, Ru-1-இன் உயர் தெளிவுத்திறன் நிறை நிறமாலையியல் (HRMS) பகுப்பாய்வு செய்யப்பட்டது. இது, வினைக்கலவையில் குளோரின் லிகண்ட் முன்வினையூக்கி இல்லாத இனங்கள் இருப்பதையும், அத்துடன் இரண்டு NHC அணைவுச் சேர்மங்களும் இருப்பதையும் சுட்டிக்காட்டுகிறது; அவற்றின் உத்தேசிக்கப்பட்ட கட்டமைப்புகள் படம் 6-இல் காட்டப்பட்டுள்ளன. அதனுடன் தொடர்புடைய HRMS நிறமாலையை துணைப் படம் 7-இல் காணலாம்.
இந்தத் தரவுகளின் அடிப்படையில், பெல்லர் முன்மொழிந்ததைப் போன்ற ஒரு அகக்கோள வினை வழிமுறையை நாங்கள் முன்மொழிகிறோம், இதில் N-மெத்திலேட்டட் PNP கிளாம்புகள் அதே வினையை வினையூக்குகின்றன. அயனிக் திரவங்களைத் தவிர்த்து மேற்கொள்ளப்பட்ட கூடுதல் சோதனைகள் எந்தவொரு செயல்பாட்டையும் காட்டவில்லை, எனவே அதன் நேரடி ஈடுபாடு அவசியமாகத் தெரிகிறது. குளோரைடு பிரிதல், அதைத் தொடர்ந்து சாத்தியமான NHC சேர்ப்பு மற்றும் டிரைஃபினைல்பாஸ்பைன் பிரிதல் (திட்டம் 1a) ஆகியவற்றின் மூலம் Ru-1 மற்றும் Ru-2 செயல்படுத்தப்படுகின்றன என்று நாங்கள் கருதுகோள் செய்கிறோம். அனைத்து இனங்களிலும் இந்தச் செயல்படுத்தல் முன்னர் HRMS ஐப் பயன்படுத்தி அவதானிக்கப்பட்டுள்ளது. IL-அசிட்டேட், ஃபார்மிக் அமிலத்தை விட வலிமையான பிரான்ஸ்டெட் காரமாகும், மேலும் அது பிந்தையதை வலுவாக புரோட்டான் நீக்கம் செய்ய முடியும்35. வினைவேகச் சுழற்சியின் போது (திட்டம் 1b), NHC அல்லது PPh3 ஐக் கொண்டுள்ள வினைத்திறன் மிக்க இனம் A, ஃபார்மேட் வழியாக ஒருங்கிணைந்து இனம் B ஐ உருவாக்குகிறது என்று நாங்கள் கருதுகோள் கொள்கிறோம். இந்த அணைவு C ஆக மறுசீரமைக்கப்படுவது, இறுதியில் CO2 மற்றும் டிரான்ஸ்-டைஹைட்ரஜன் அணைவு D ஐ வெளியிடுகிறது. முன்னர் உருவான அசிட்டிக் அமிலத்துடன், அமிலம் புரோட்டானேற்றம் அடைந்து ஒரு டைஹைட்ரோ அணைவாக மாறி, டைஹைட்ரோ அணைவு E ஐ உருவாக்குவது, N-மெத்திலேற்றப்பட்ட PNP கிளாம்ப் ஹோமோலாகுகளைப் பயன்படுத்தி பெல்லர் முன்மொழிந்த முக்கிய படிநிலையை ஒத்திருக்கிறது. கூடுதலாக, சோடியம் உப்பைக் கொண்டு குளோரைடைப் பிரித்தெடுத்த பிறகு, ஹைட்ரஜன் சூழலில் Ru-1 ஐப் பயன்படுத்தி ஒரு விகிதவியல் வினை மூலம் EL = PPh3 அணைவின் ஒரு ஒப்புரு முன்னர் தொகுக்கப்பட்டது. ஹைட்ரஜனை அகற்றுவதும் ஃபார்மேட்டை ஒருங்கிணைப்பதும் A ஐ வழங்கி சுழற்சியை நிறைவு செய்கிறது.
Ru-POP Ru-1 எனும் நிலைநிறுத்தும் சேர்மத்தைப் பயன்படுத்தி, ஃபார்மிக் அமிலத்தின் ஹைட்ரஜன் நீக்கத்தின் கோளங்களுக்குள் நிகழும் வினைக்கான ஒரு பொறிமுறை முன்மொழியப்பட்டுள்ளது.
ஒரு புதிய சேர்மம் [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)] தொகுக்கப்பட்டுள்ளது. இந்த சேர்மம், ஒற்றைப் படிகங்களின் NMR, ATRIR, EA மற்றும் X-கதிர் விளிம்புப் பகுப்பாய்வு மூலம் பண்புப்படுத்தப்பட்டது. ஃபார்மிக் அமிலத்தை CO2 மற்றும் H2 ஆக மாற்றும் ஹைட்ரஜன் நீக்க வினையில், Ru-POP பிஞ்சர் சேர்மங்களின் முதல் வெற்றிகரமான பயன்பாட்டையும் நாங்கள் அறிவிக்கிறோம். உலோக முன்னோடி சேர்மம் இதே போன்ற செயல்பாட்டை (3424 h-1 வரை) அடைந்தபோதிலும், இந்த சேர்மம் 90 °C வெப்பநிலையில் அதிகபட்சமாக 4525 h-1 வரையிலான வினையாற்றல் அதிர்வெண்ணை எட்டியது. மேலும், 90 °C வெப்பநிலையில், இந்த புதிய சேர்மம் [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)], ஃபார்மிக் அமிலத்தின் ஹைட்ரஜன் நீக்க வினையை முழுமையாக முடிக்க 1009 h-1 என்ற மொத்த பயண நேரத்தை அடைந்தது. இது உலோக முன்னோடி சேர்மத்தின் (330 h-1) மற்றும் முன்னர் அறிவிக்கப்பட்ட [RuHCl(xantphos)(PPh3)] சேர்மத்தின் (333 h-1) பயண நேரத்தை விட கணிசமாக அதிகமாகும். ஒத்த சூழ்நிலைகளில், வினையூக்கத் திறன் Ru-PNP கிளாம்ப் காம்ப்ளக்ஸின் திறனுக்கு ஒப்பானதாக உள்ளது. HRMS தரவுகள், வினைக்கலவையில் ஒரு கார்பீன் காம்ப்ளக்ஸ் சிறிய அளவில் இருந்தாலும், அதன் இருப்பைக் குறிப்பிடுகின்றன. நாங்கள் தற்போது கார்பீன் காம்ப்ளக்ஸுகளின் வினையூக்க விளைவுகளை ஆய்வு செய்து வருகிறோம்.
இந்த ஆய்வின் போது பெறப்பட்ட அல்லது பகுப்பாய்வு செய்யப்பட்ட அனைத்துத் தரவுகளும், இந்த வெளியிடப்பட்ட கட்டுரையிலும் [மற்றும் துணைத் தகவல் கோப்புகளிலும்] சேர்க்கப்பட்டுள்ளன.
அஸர்பூர் ஏ., சுஹைமி எஸ்., ஸாஹேதி ஜி. மற்றும் பஹாதோரி ஏ. எதிர்கால ஆற்றலுக்கான ஒரு நம்பிக்கைக்குரிய ஆதாரமாக புதுப்பிக்கத்தக்க ஆற்றல் மூலங்களின் குறைபாடுகள் குறித்த ஒரு ஆய்வு. அரபு அறிவியல் மற்றும் பொறியாளர் இதழ். 38, 317–328 (2013).
மோரியார்டி பி. மற்றும் ஹோனரி டி. புதுப்பிக்கத்தக்க ஆற்றலுக்கான உலகளாவிய சாத்தியக்கூறு என்ன? புதுப்பிப்பு. ஆதரவு. எனர்ஜி ரெவ் 16, 244–252 (2012).
ராவ், பி.சி மற்றும் யூன், எம். சாத்தியமான திரவ கரிம ஹைட்ரஜன் கடத்தி (Lohc) அமைப்புகள்: சமீபத்திய முன்னேற்றங்களின் ஒரு ஆய்வு. எனர்ஜி 13, 6040 (2020).
நியர்மேன், எம்., பெக்கன்டார்ஃப், ஏ., கல்ட்ச்மிட், எம். மற்றும் போன்ஹாஃப், கே. திரவ கரிம ஹைட்ரஜன் கடத்திகள் (LOHC) – வேதியியல் மற்றும் பொருளாதாரப் பண்புகளின் அடிப்படையிலான மதிப்பீடு. சர்வதேசத்தன்மை. ஜே. ஹைட்ரஜன் எனர்ஜி. 44, 6631–6654 (2019).
டெய்க்மேன், டி., அர்ல்ட், டபிள்யூ., வாசர்ஷெய்ட், பி. மற்றும் ஃப்ரீமேன், ஆர். திரவ கரிம ஹைட்ரஜன் கேரியர்களை (LOHC) அடிப்படையாகக் கொண்ட எதிர்கால ஆற்றல் மூலங்கள். ஆற்றல் சுற்றுச்சூழல் அறிவியல். 4, 2767–2773 (2011).
நியர்மேன், எம்., டிம்மர்பெர்க், எஸ்., ட்ரூனெர்ட், எஸ். மற்றும் கல்ட்ச்மிட், எம். புதுப்பிக்கத்தக்க ஹைட்ரஜனின் சர்வதேச போக்குவரத்திற்கான திரவ கரிம ஹைட்ரஜன் கேரியர்கள் மற்றும் மாற்று வழிகள். புதுப்பிப்பு. ஆதரவு. ஆற்றல் பதிப்பு. 135, 110171 (2021).
ரோங் ஒய். மற்றும் பலர். ஒரு ஹைட்ரஜன் உற்பத்தி ஆலையிலிருந்து ஹைட்ரஜனேற்ற முனைய நிலையத்திற்கு ஹைட்ரஜன் சேமிப்பு மற்றும் போக்குவரத்தின் சர்வதேச தொழில்நுட்ப மற்றும் பொருளாதார பகுப்பாய்வு. ஜே. ஹைட்ரஜன் எனர்ஜி. 1–12 https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2023.01.187 (2023).
குவோ, ஜே. மற்றும் பலர். வாகனத்தில் ஹைட்ரஜனை சேமிப்பதற்கான ஒரு சாத்தியமான முறையாக ஃபார்மிக் அமிலம்: ஹைட்ரஜன் நீக்க வினைகளுக்கான ஒருபடித்தான உன்னத உலோக வினையூக்கிகளின் உருவாக்கம். சியூஸ் கெமிஸ்ட்ரி கெமிஸ்ட்ரி. 14, 2655–2681 (2021).
முல்லர், கே., புரூக்ஸ், கே., மற்றும் ஆட்ரி, டி. ஃபார்மிக் அமிலத்தில் ஹைட்ரஜன் சேமிப்பு: செயல்முறை விருப்பங்களின் ஒப்பீடு. எனர்ஜி ஃபியூயல். 31, 12603–12611 (2017).
வாங், இசட்., லு, எஸ்.எம்., லி, ஜே., வாங், ஜே. மற்றும் லி, கியூ. N,N'-டைஇமைன் லிகண்டுடன் கூடிய இரிடியம் அணைவு, நீரில் முன்னெப்போதும் இல்லாத உயர் ஃபார்மிக் அமில ஹைட்ரஜன் நீக்கச் செயல்பாட்டைக் கொண்டுள்ளது. கெமிக்கல். – யூரோ. ஜே. 21, 12592–12595 (2015).
ஹாங் டி. மற்றும் பலர். நீரில் ஃபார்மிக் அமிலத்தின் ஹைட்ரஜன் நீக்கத்தின் போது H2 இன் வினையூக்க வெளியீட்டில் பல்லின இரு அணுக்கரு IrIII-MII அணைவுகளின் ஒருங்கிணைந்த விளைவு. கனிமப் பொருள். வேதியியல். 59, 11976–11985 (2020).
ஃபிங்க் கே., லாரன்சி ஜி.ஏ. மற்றும் நீரில் ஃபார்மிக் அமிலத்தின் ரோடியம்-ஊக்கப்படுத்தப்பட்ட ஹைட்ரஜன் நீக்கத்திற்கான ஒரு மதிப்புமிக்க வினையூக்கி. யூரோ. ஜே. இன்ஆர்க். கெமிக்கல். 2381–2387 (2019).
செராஜ், ஜே.ஜே.ஏ., மற்றும் பலர். தூய ஃபார்மிக் அமிலத்தின் ஹைட்ரஜன் நீக்கத்திற்கான ஒரு திறமையான வினையூக்கி. நேச்சர் கம்யூனிகேஷன்ஸ் 7, 11308 (2016).
பிக்கிரெல்லி எல். மற்றும் பலர். Ru-PNP/அயனிக் திரவ அமைப்பைப் பயன்படுத்தி CO2 ஹைட்ரஜனேற்றம்-டீஹைட்ரஜனேற்றத்தின் பல்பணி வினையூக்கம். ஜே. ஆம். பிட்ச். 145, 5655–5663 (2023).
பெலின்ஸ்கி ஈஏ மற்றும் பலர். பின்சர் தாங்கியில் இரும்பு வினையூக்கியைப் பயன்படுத்தி லூயிஸ் அமிலத்துடன் ஃபார்மிக் அமிலத்தின் ஹைட்ரஜன் நீக்கம். ஜே. ஆம். பிட்ச். 136, 10234–10237 (2014).
ஹென்ரிக்ஸ் வி., ஜூரானோவ் ஐ., ஆட்டிசியர் என். மற்றும் லாரன்சி ஜி. ஒருபடித்தான Ru-TPPTS வினையூக்கிகளில் ஃபார்மிக் அமிலத்தின் ஹைட்ரஜன் நீக்கம்: தேவையற்ற CO உருவாக்கம் மற்றும் PROX. கேட்டலிஸ்ட் மூலம் அதன் வெற்றிகரமான நீக்கம். 7, 348 (2017).
ஃபிலோனென்கோ ஜி.ஏ. மற்றும் பலர். ருத்தேனியம் வினையூக்கியான PNP-பின்சரைப் பயன்படுத்தி கார்பன் டை ஆக்சைடை ஃபார்மேட்டாகத் திறமையாகவும் மீளக்கூடிய வகையிலும் ஹைட்ரஜனேற்றம் செய்தல். கெமிஸ்ட்ரி கேட் கெமிஸ்ட்ரி. 6, 1526–1530 (2014).
ஹல், ஜே. மற்றும் பலர். மிதமான வெப்பநிலை மற்றும் அழுத்தங்களில் நீர் ஊடகத்தில் கார்பன் டை ஆக்சைடு மற்றும் புரோட்டான்-மாற்றப்பட்ட இரிடியம் வினையூக்கிகளைப் பயன்படுத்தி மீளக்கூடிய ஹைட்ரஜன் சேமிப்பு. நேச்சர் கெமிக்கல்ஸ். 4, 383–388 (2012).
வெய், டி. மற்றும் பலர். லைசின் முன்னிலையில் கார்பன் டை ஆக்சைடை ஃபார்மிக் அமிலமாக மாற்றும் மீள் ஹைட்ரஜனேற்றத்திற்கு Mn-பிஞ்சர் காம்ப்ளக்ஸ் பயன்படுத்தப்படுகிறது. நேச்சர் வைட்டலிட்டி. 7, 438–447 (2022).
பிக்கிரில்லி எல்., பின்ஹெய்ரோ டி.எல் மற்றும் நீல்சன் எம். பின்சர், நிலையான வளர்ச்சிக்கான இடைநிலை உலோக வினையூக்கிகளில் சமீபத்திய முன்னேற்றங்கள். கேட்டலிஸ்ட். 10, 773 (2020).
வெய், டி., ஜுங்கே, எச். மற்றும் பெல்லர், எம். கார்பன் டை ஆக்சைடு பிடிப்பு மற்றும் ஃபார்மேட் உற்பத்திக்கான வினையூக்கி பயன்பாட்டிற்கான அமினோ அமில அமைப்புகள். கெமிக்கல் சயின்ஸ். 12, 6020–6024 (2021).
சுப்ரமணியன் எம். மற்றும் பலர். மெத்தனாலைப் பயன்படுத்தி செயல்பாட்டுச் சேர்மங்களின் பொதுவான மற்றும் தேர்ந்தெடுக்கப்பட்ட ஒருபடித்தான ருத்தேனியம் இடமாற்ற ஹைட்ரஜனேற்றம், டியூட்டரேற்றம் மற்றும் மெத்திலேற்றம். ஜே. கட்லர். 425, 386–405 (2023).
நி இசட்., படில்லா ஆர்., பிரமானிக் ஆர்., ஜோர்ஜென்சன் எம்.எஸ்.பி மற்றும் நீல்சன் எம். பி.என்.பி அணைவுச் சேர்மங்களைப் பயன்படுத்தி எத்தனாலை எத்தில் அசிட்டேட்டுடன் காரம் மற்றும் ஏற்பியின்றி ஹைட்ரஜன் நீக்கும் பிணைப்பு. டால்டன்ஸ் ஸ்பான். 52, 8193–8197 (2023).
ஃபூ, எஸ்., ஷாவோ, இசட்., வாங், ஒய்., மற்றும் லியு, கியூ. மாங்கனீசு வினையூக்கியின் உதவியுடன் எத்தனாலை 1-பியூட்டனாலாக மேம்படுத்துதல். ஜே. ஆம். பிட்ச். 139, 11941–11948 (2017).