Nature.com ஐப் பார்வையிட்டதற்கு நன்றி. நீங்கள் பயன்படுத்தும் உலாவியின் பதிப்பில் CSS ஆதரவு குறைவாகவே உள்ளது. சிறந்த முடிவுகளுக்கு, உங்கள் உலாவியின் புதிய பதிப்பைப் பயன்படுத்துமாறு பரிந்துரைக்கிறோம் (அல்லது Internet Explorer இல் இணக்கத்தன்மை பயன்முறையை முடக்கவும்). இதற்கிடையில், தொடர்ச்சியான ஆதரவை உறுதிசெய்ய, ஸ்டைலிங் அல்லது ஜாவாஸ்கிரிப்ட் இல்லாமல் தளத்தைக் காட்டுகிறோம்.
திரவ ஹைட்ரஜனை நீண்ட காலமாக சேமித்து வைப்பதற்கு ஃபார்மிக் அமிலம் மிகவும் நம்பிக்கைக்குரிய ஒன்றாகும். வணிக ரீதியாகக் கிடைக்கும் அல்லது எளிதில் ஒருங்கிணைக்கப்பட்ட சாந்தோஸ்-வகை ட்ரைடென்டேட் POP கிளாம்ப் லிகண்ட்களைப் பயன்படுத்தி [RuHCl(POP)(PPh3)] என்ற பொது சூத்திரத்துடன் கூடிய புதிய ருத்தேனியம் கிளாம்ப் வளாகங்களின் தொடரை இங்கே வழங்குகிறோம். அயனி திரவ BMIM OAc (1-பியூட்டில்-3-மெத்திலிமிடாசோலியம் அசிடேட்) ஐ கரைப்பானாகப் பயன்படுத்தி லேசான, ரிஃப்ளக்ஸ் இல்லாத நிலைமைகளின் கீழ் CO2 மற்றும் H2 ஐ உற்பத்தி செய்ய ஃபார்மிக் அமிலத்தை ஹைட்ரஜனேற்றம் செய்ய இந்த வளாகங்களைப் பயன்படுத்தினோம். அதிகபட்ச விற்றுமுதல் அதிர்வெண்ணின் பார்வையில், மிகவும் பயனுள்ள வினையூக்கி இலக்கியத்தில் அறியப்பட்ட [RuHCl(xantphos)(PPh3)]Ru-1 வளாகமாகும், இது 10 நிமிடங்களுக்கு 90 °C இல் 4525 h-1 என்ற அதிகபட்ச விற்றுமுதல் அதிர்வெண்ணைக் கொண்டுள்ளது. மாற்றத்திற்குப் பிந்தைய விகிதம் 74% ஆக இருந்தது, மேலும் மாற்றம் 3 மணி நேரத்திற்குள் (>98%) நிறைவடைந்தது. மறுபுறம், சிறந்த ஒட்டுமொத்த செயல்திறனைக் கொண்ட வினையூக்கியான நாவல் [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)]Ru-2 வளாகம், 1 மணி நேரத்திற்குள் முழுமையான மாற்றத்தை ஊக்குவிக்கிறது, இதன் விளைவாக ஒட்டுமொத்த விற்றுமுதல் விகிதம் 1009 h-1 ஆகும். கூடுதலாக, 60 °C வரையிலான வெப்பநிலையிலும் வினையூக்க செயல்பாடு காணப்பட்டது. வாயு கட்டத்தில், CO2 மற்றும் H2 மட்டுமே காணப்பட்டன; CO கண்டறியப்படவில்லை. உயர் தெளிவுத்திறன் கொண்ட நிறை நிறமாலை அளவீடு எதிர்வினை கலவையில் N-ஹீட்டோரோசைக்ளிக் கார்பீன் வளாகங்களின் இருப்பைக் காட்டியது.
புதுப்பிக்கத்தக்க ஆற்றலின் வளர்ந்து வரும் சந்தைப் பங்கு மற்றும் அதன் மாறுபாடு, மின்சாரம், வெப்பம், தொழில்துறை மற்றும் போக்குவரத்துத் துறைகளில் தொழில்துறை அளவிலான ஆற்றல் சேமிப்பு தொழில்நுட்பங்களுக்கான தேவைக்கு வழிவகுத்துள்ளது1,2. ஹைட்ரஜன் மிகவும் மிகுதியான ஆற்றல் கேரியர்களில் ஒன்றாகக் கருதப்படுகிறது3, மேலும் திரவ கரிம ஹைட்ரஜன் கேரியர்கள் (LOHCகள்) சமீபத்தில் ஆராய்ச்சியின் மையமாக மாறியுள்ளன, அழுத்தம் அல்லது கிரையோஜெனிக் தொழில்நுட்பங்களுடன் தொடர்புடைய சிக்கல்கள் இல்லாமல் எளிதில் பதப்படுத்தப்பட்ட வடிவத்தில் ஹைட்ரஜனை சேமிப்பதற்கான வாக்குறுதியை வழங்குகின்றன4. ,5,6. அவற்றின் இயற்பியல் பண்புகள் காரணமாக, பெட்ரோல் மற்றும் பிற திரவ எரிபொருட்களுக்கான தற்போதைய போக்குவரத்து உள்கட்டமைப்பில் பெரும்பாலானவை LOHC7,8 ஐ கொண்டு செல்லப் பயன்படுத்தப்படலாம். ஃபார்மிக் அமிலத்தின் (FA) இயற்பியல் பண்புகள் 4.4%9,10 ஹைட்ரஜன் எடை உள்ளடக்கத்துடன் ஹைட்ரஜன் சேமிப்பிற்கான ஒரு நம்பிக்கைக்குரிய வேட்பாளராக அமைகின்றன. இருப்பினும், ஃபார்மிக் அமில டீஹைட்ரஜனேற்றத்திற்கான வெளியிடப்பட்ட வினையூக்க அமைப்புகளுக்கு பொதுவாக ஆவியாகும் கரிம கரைப்பான்கள், நீர் அல்லது தூய ஃபார்மிக் அமிலம்,11,12,13,14 ஆகியவற்றைப் பயன்படுத்த வேண்டும், இது ஒடுக்கம் போன்ற கரைப்பான் நீராவி பிரிப்பு நுட்பங்களைப் பயன்படுத்த வேண்டியிருக்கலாம், இது நுகர்வோர் பயன்பாடுகளில் சிக்கல்களுக்கு வழிவகுக்கும். பயன்பாடுகள், கூடுதல் சுமை. அயனி திரவங்கள் போன்ற மிகக் குறைந்த நீராவி அழுத்தம் கொண்ட கரைப்பான்களைப் பயன்படுத்துவதன் மூலம் இந்தப் பிரச்சனையைச் சமாளிக்க முடியும். முன்னதாக, எங்கள் பணிக்குழு, வணிக ரீதியாகக் கிடைக்கும் ஃபிக்ஸிங் காம்ப்ளக்ஸ் Ru-PNP Ru-MACHO வகை 15 ஐப் பயன்படுத்தி இந்த வினையில் அயனி திரவ பியூட்டில்மெத்திலிமிடாசோலியம் அசிடேட் (BMIM OAc) ஒரு பொருத்தமான கரைப்பான் என்பதை நிரூபித்தது. எடுத்துக்காட்டாக, BMIM OAc ஐப் பயன்படுத்தி தொடர்ச்சியான ஓட்ட அமைப்பில் FA டீஹைட்ரஜனேற்றத்தை நாங்கள் நிரூபித்தோம், 95°C இல் 18,000,000 க்கும் அதிகமான TON ஐ அடைந்தோம். சில அமைப்புகள் முன்பு அதிக TON ஐ அடைந்திருந்தாலும், பல ஆவியாகும் கரிம கரைப்பான்கள் (THF அல்லது DMF போன்றவை) அல்லது பயன்படுத்தப்படும் சேர்க்கைகளை (தளங்கள் போன்றவை) நம்பியுள்ளன. இதற்கு நேர்மாறாக, எங்கள் பணி உண்மையில் ஆவியாகாத அயனி திரவங்களை (ILகள்) பயன்படுத்துகிறது மற்றும் சேர்க்கைகள் இல்லை.
டையாக்சேன் மற்றும் LiBF4 முன்னிலையில் Fe-PNP வினையூக்கியைப் பயன்படுத்தி 80 °C இல் ஃபார்மிக் அமிலத்தின் (FA) ஹைட்ரஜனேற்றத்தை ஹசாரி மற்றும் பெர்ன்ஸ்கொட்டர் ஆகியோர் அறிக்கை செய்தனர், இது தோராயமாக 1,000,00016 என்ற ஈர்க்கக்கூடிய விற்றுமுதல் எண்ணை (TON) அடைந்தது. லாரன்சி தொடர்ச்சியான FA ஹைட்ரஜனேற்ற அமைப்பில் Ru(II)- சிக்கலான வினையூக்கி TPPPTS ஐப் பயன்படுத்தினார். இந்த முறை 80 °C17 இல் மிகக் குறைந்த CO தடயங்களுடன் கிட்டத்தட்ட முழுமையான FA ஹைட்ரஜனேற்றத்திற்கு வழிவகுத்தது. இந்தத் துறையை மேலும் முன்னேற்ற, பிட்கோ DMF/DBU மற்றும் DMF/NHex₃ கலவைகளில் Ru-PNP கிளாம்ப் வினையூக்கிகளைப் பயன்படுத்தி FA இன் மீளக்கூடிய ஹைட்ரஜனேற்றத்தை நிரூபித்தார், 90 °C18 இல் 310,000 முதல் 706,500 வரையிலான TON மதிப்புகளை அடைந்தார். ஹல், ஹிமெடா மற்றும் ஃபுஜிடா ஆகியோர் KHCO3 மற்றும் H2SO4 தியாகம் செய்யப்பட்ட ஒரு இரு அணுக்கரு Ir சிக்கலான வினையூக்கியை ஆய்வு செய்தனர், இதில் CO2 ஹைட்ரஜனேற்றம் மற்றும் FA ஹைட்ரஜனேற்றம் மாறி மாறி செய்யப்பட்டன. அவர்களின் அமைப்புகள் 30°C, CO2/H2 (1:1), 1 பார் அழுத்தம் மற்றும் 60 முதல் 90°C19 வரை ஹைட்ரஜனேற்றத்திற்காக முறையே 3,500,000 மற்றும் 308,000 டன்களுக்கு மேல் ஹைட்ரஜனேற்றத்தை அடைந்தன. ஸ்பான்ஹோல்ஸ், ஜங்கே மற்றும் பெல்லர் 90°C20 இல் மீளக்கூடிய CO2 ஹைட்ரஜனேற்றம் மற்றும் FA ஹைட்ரஜனேற்றத்திற்காக ஒரு Mn-PNP வளாகத்தை உருவாக்கினர்.
இங்கே நாங்கள் ஒரு IL அணுகுமுறையைப் பயன்படுத்தினோம், ஆனால் Ru-PNPகளைப் பயன்படுத்துவதற்குப் பதிலாக, Ru-POP வினையூக்கிகளின் பயன்பாட்டை ஆராய்ந்தோம், இது எங்கள் அறிவுக்கு முன்னர் இந்த விஷயத்தில் நிரூபிக்கப்படவில்லை.
அவற்றின் சிறந்த உலோக-இணைப்பான் இணைப்பு (MLC) காரணமாக, நொயோரி-வகை கருத்துகளை அடிப்படையாகக் கொண்ட அமினோ-PNP கிளாம்ப் வளாகங்கள், ஊடாடும் இரண்டாம் நிலை அமினோ செயல்பாட்டுக் குழுக்கள் 21 (Ru-MACHO-BH போன்றவை) உடன் பொதுவாக சில சிறிய மூலக்கூறு செயல்பாடுகளில் பிரபலமடைந்து வருகின்றன. பிரபலமான எடுத்துக்காட்டுகளில் CO22, ஆல்க்கீன்கள் மற்றும் கார்போனைல்களின் ஹைட்ரஜனேற்றம், பரிமாற்ற ஹைட்ரஜனேற்றம்23 மற்றும் ஆல்கஹால்களின் ஏற்பி இல்லாத ஹைட்ரஜனேற்றம்24 ஆகியவை அடங்கும். PNP கிளாம்ப் லிகண்டுகளின் N-மெத்திலேஷன் வினையூக்கி செயல்பாட்டை முற்றிலுமாக நிறுத்த முடியும் என்று தெரிவிக்கப்பட்டுள்ளது25, இது அமின்கள் புரோட்டான் மூலங்களாக செயல்படுகின்றன என்பதன் மூலம் விளக்கப்படலாம், இது MLC ஐப் பயன்படுத்தும் வினையூக்க சுழற்சியின் போது ஒரு முக்கியமான தேவையாகும். இருப்பினும், ஃபார்மிக் அமில டீஹைட்ரஜனேற்றத்தில் எதிர் போக்கு சமீபத்தில் பெல்லரால் கவனிக்கப்பட்டது, அங்கு N-மெத்திலேட்டட் Ru-PNP வளாகங்கள் உண்மையில் அவற்றின் மெத்திலேட்டட் செய்யப்படாத சகாக்களை விட ஃபார்மிக் அமிலத்தின் சிறந்த வினையூக்க டீஹைட்ரஜனேற்றத்தைக் காட்டின26. முந்தைய வளாகம் அமினோ அலகு வழியாக MLC இல் பங்கேற்க முடியாது என்பதால், MLC, எனவே அமினோ அலகு, முன்பு நினைத்ததை விட சில (டி)ஹைட்ரஜனேற்ற மாற்றங்களில் குறைவான முக்கிய பங்கை வகிக்கக்கூடும் என்பதை இது வலுவாகக் குறிக்கிறது.
POP கிளாம்ப்களுடன் ஒப்பிடும்போது, ​​POP கிளாம்ப்களின் ருத்தேனியம் வளாகங்கள் இந்த பகுதியில் போதுமான அளவு ஆய்வு செய்யப்படவில்லை. POP லிகண்டுகள் பாரம்பரியமாக முதன்மையாக ஹைட்ரோஃபார்மைலேஷனுக்குப் பயன்படுத்தப்படுகின்றன, அங்கு அவை லிகண்டுகளை இறுக்குவதற்கு தோராயமாக 120° என்ற சிறப்பியல்பு பைடனேட் கடி கோணத்தை விட செலேட்டிங் லிகண்டுகளாக செயல்படுகின்றன, அவை நேரியல் மற்றும் கிளைத்த தயாரிப்புகளுக்கான தேர்ந்தெடுப்பை மேம்படுத்தப் பயன்படுத்தப்படுகின்றன27,28,29. அப்போதிருந்து, ஹைட்ரஜனேற்ற வினையூக்கத்தில் Ru-POP வளாகங்கள் அரிதாகவே பயன்படுத்தப்பட்டுள்ளன, ஆனால் பரிமாற்ற ஹைட்ரஜனேற்றத்தில் அவற்றின் செயல்பாட்டின் எடுத்துக்காட்டுகள் முன்னர் தெரிவிக்கப்பட்டுள்ளன30. ஃபார்மிக் அமிலத்தின் ஹைட்ரஜனேற்றத்திற்கு Ru-POP வளாகம் ஒரு திறமையான வினையூக்கியாக இருப்பதை இங்கே நாங்கள் நிரூபிக்கிறோம், இது கிளாசிக்கல் Ru-PNP அமீன் வினையூக்கியில் உள்ள அமினோ அலகு இந்த வினையில் குறைவான முக்கியத்துவம் வாய்ந்தது என்ற பெல்லரின் கண்டுபிடிப்பை உறுதிப்படுத்துகிறது.
எங்கள் ஆய்வு [RuHCl(POP)(PPh3)] (படம் 1a) என்ற பொதுவான சூத்திரத்துடன் இரண்டு பொதுவான வினையூக்கிகளின் தொகுப்புடன் தொடங்குகிறது. ஸ்டீரிக் மற்றும் மின்னணு அமைப்பை மாற்றியமைக்க, வணிக ரீதியாகக் கிடைக்கும் 4,6-bis(diisopropylphosphino) (படம் 1b) 31 இலிருந்து டைபென்சோ[b,d]ஃபுரான் தேர்ந்தெடுக்கப்பட்டது. இந்த வேலையில் ஆய்வு செய்யப்பட்ட வினையூக்கிகள், [RuHCl(PPh3)3]•toluene33 கூட்டுப்பொருளை முன்னோடியாகப் பயன்படுத்தி, விட்டில்சி32 உருவாக்கிய ஒரு பொதுவான முறையைப் பயன்படுத்தி ஒருங்கிணைக்கப்பட்டன. கண்டிப்பாக நீரற்ற மற்றும் காற்றில்லா நிலைமைகளின் கீழ் THF இல் உலோக முன்னோடி மற்றும் POP கிளாம்ப் லிகண்டை கலக்கவும். இந்த எதிர்வினை அடர் ஊதா நிறத்தில் இருந்து மஞ்சள் நிறத்திற்கு குறிப்பிடத்தக்க வண்ண மாற்றத்துடன் சேர்ந்து, 40°C இல் 4 மணிநேர ரிஃப்ளக்ஸ் அல்லது 72 மணிநேர ரிஃப்ளக்ஸ்க்குப் பிறகு ஒரு தூய தயாரிப்பைக் கொடுத்தது. வெற்றிடத்தில் THF ஐ அகற்றி, ஹெக்ஸேன் அல்லது டைதைல் ஈதருடன் இரண்டு முறை கழுவிய பின், டிரிஃபெனைல்பாஸ்பைன் அகற்றப்பட்டு, அதிக அளவு மகசூலில் மஞ்சள் தூளாக தயாரிப்பைக் கொடுத்தது.
Ru-1 மற்றும் Ru-2 சேர்மங்களின் தொகுப்பு. a) சேர்மங்களின் தொகுப்பு முறை. b) தொகுக்கப்பட்ட சேர்மத்தின் அமைப்பு.
Ru-1 ஏற்கனவே இலக்கியத்தில் இருந்து அறியப்படுகிறது32, மேலும் மேலும் குணாதிசயம் Ru-2 இல் கவனம் செலுத்துகிறது. Ru-2 இன் 1H NMR நிறமாலை, ஹைட்ரைடு ஜோடியின் லிகண்டில் பாஸ்பைன் அணுவின் சிஸ் உள்ளமைவை உறுதிப்படுத்தியது. உச்ச dt ப்ளாட் (படம் 2a) 28.6 மற்றும் 22.0 ஹெர்ட்ஸ் 2JP-H இணைப்பு மாறிலிகளைக் காட்டுகிறது, அவை முந்தைய அறிக்கைகளின் எதிர்பார்க்கப்பட்ட வரம்பிற்குள் உள்ளன32. ஹைட்ரஜன் துண்டிக்கப்பட்ட 31P{1H} நிறமாலையில் (படம் 2b), தோராயமாக 27.6 ஹெர்ட்ஸ் கொண்ட 2JP-P இணைப்பு மாறிலி காணப்பட்டது, இது கிளாம்ப் லிகண்ட் பாஸ்பைன்கள் மற்றும் PPh3 இரண்டும் சிஸ்-சிஸ் என்பதை உறுதிப்படுத்துகிறது. கூடுதலாக, ATR-IR 2054 செ.மீ-1 இல் ஒரு சிறப்பியல்பு ருத்தேனியம்-ஹைட்ரஜன் நீட்சி பட்டையைக் காட்டுகிறது. மேலும் கட்டமைப்பு தெளிவுபடுத்தலுக்காக, எக்ஸ்-கதிர் ஆய்வுகளுக்கு போதுமான தரத்துடன் அறை வெப்பநிலையில் நீராவி பரவல் மூலம் Ru-2 வளாகம் படிகமாக்கப்பட்டது (படம் 3, துணை அட்டவணை 1). இது ஒரு யூனிட் செல்லுக்கு ஒரு கோகிரிஸ்டலின் பென்சீன் அலகு கொண்ட விண்வெளி குழு P-1 இன் ட்ரைக்ளினிக் அமைப்பில் படிகமாகிறது. இது 153.94° அகலமான P-Ru-P மறைமுக கோணத்தை வெளிப்படுத்துகிறது, இது பைடென்டேட் DBFphos34 இன் 130° மறைமுக கோணத்தை விட கணிசமாக அகலமானது. 2.401 மற்றும் 2.382 Å இல், Ru-PPOP பிணைப்பு நீளம் Ru முதல் PPh3 பிணைப்பு நீளம் 2.232 Å ஐ விட கணிசமாக நீளமானது, இது அதன் மைய 5-வளையத்தால் ஏற்படும் DBFphos இன் பரந்த முதுகெலும்பு சிற்றுண்டி கோணத்தின் விளைவாக இருக்கலாம். உலோக மையத்தின் வடிவியல் அடிப்படையில் எண்முகி ஆகும், O-Ru-PPh3 கோணம் 179.5° ஆகும். H-Ru-Cl ஒருங்கிணைப்பு முற்றிலும் நேரியல் அல்ல, ட்ரைஃபெனில்பாஸ்பைன் லிகண்டிலிருந்து தோராயமாக 175° கோணத்துடன். அணு தூரங்கள் மற்றும் பிணைப்பு நீளங்கள் அட்டவணை 1 இல் பட்டியலிடப்பட்டுள்ளன.
Ru-2 இன் NMR நிறமாலை. a) Ru-H dt சமிக்ஞையைக் காட்டும் 1H NMR நிறமாலையின் ஹைட்ரைடு பகுதி. b) 31 P{ 1 H} NMR நிறமாலை டிரிபீனைல்பாஸ்பைன் (நீலம்) மற்றும் POP லிகண்ட் (பச்சை) ஆகியவற்றிலிருந்து சமிக்ஞைகளைக் காட்டுகிறது.
Ru-2 இன் அமைப்பு. வெப்ப நீள்வட்டங்கள் 70% நிகழ்தகவுடன் காட்டப்பட்டுள்ளன. தெளிவுக்காக, கார்பனில் உள்ள கோகிரிஸ்டலின் பென்சீன் மற்றும் ஹைட்ரஜன் அணுக்கள் தவிர்க்கப்பட்டுள்ளன.
ஃபார்மிக் அமிலத்தை ஹைட்ரஜனேற்றம் செய்யும் வளாகங்களின் திறனை மதிப்பிடுவதற்கு, தொடர்புடைய PNP-கிளாம்ப் வளாகங்கள் (எ.கா., Ru-MACHO-BH) மிகவும் சுறுசுறுப்பாக இருந்த எதிர்வினை நிலைமைகள் தேர்ந்தெடுக்கப்பட்டன15. 0.1 mol% (1000 ppm, 13 µmol) ருத்தேனியம் வளாகம் Ru-1 அல்லது Ru-2 ஐப் பயன்படுத்தி 1.0 ml (5.35 mmol) அயனி திரவம் (IL) BMIM OAc (அட்டவணை-படம்) 2; படம் 4) ஐப் பயன்படுத்தி 0.5 ml (13.25 mmol) ஃபார்மிக் அமிலத்தை ஹைட்ரஜனேற்றம் செய்தல்;
தரநிலையைப் பெற, இந்த வினை முதலில் முன்னோடி கூட்டுப்பொருள் [RuHCl(PPh3)3]·டோலுயீனைப் பயன்படுத்தி மேற்கொள்ளப்பட்டது. இந்த வினை 60 முதல் 90 °C வரையிலான வெப்பநிலையில் மேற்கொள்ளப்படுகிறது. எளிமையான காட்சி அவதானிப்புகளின்படி, 90°C வெப்பநிலையில் நீண்ட நேரம் கிளறியும் போதும் இந்த வளாகத்தை IL இல் முழுமையாகக் கரைக்க முடியாது, ஆனால் ஃபார்மிக் அமிலம் அறிமுகப்படுத்தப்பட்ட பிறகு கரைப்பு ஏற்பட்டது. 90°C இல், முதல் 10 நிமிடங்களுக்குள் 56% (TOF = 3424 h-1) மாற்றம் அடையப்பட்டது, மேலும் மூன்று மணி நேரத்திற்குப் பிறகு கிட்டத்தட்ட அளவு மாற்றம் (97%) அடையப்பட்டது (நுழைவு 1). வெப்பநிலையை 80°C ஆகக் குறைப்பது 10 நிமிடங்களுக்குப் பிறகு மாற்றத்தை பாதிக்கும் மேலாக 24% ஆகக் குறைக்கிறது (TOF = 1467 h-1, நுழைவு 2), மேலும் 70 °C மற்றும் 60 °C இல் முறையே 6% (நுழைவுகள் 3 மற்றும் 4) இல் 18% மற்றும் 18% ஆகக் குறைக்கிறது. எல்லா நிகழ்வுகளிலும், தூண்டல் காலம் கண்டறியப்படவில்லை, இது வினையூக்கி வினைபுரியும் இனங்களாக இருக்கலாம் அல்லது வினைபுரியும் இனங்களின் மாற்றம் இந்தத் தரவுத் தொகுப்பைப் பயன்படுத்திக் கண்டறிய முடியாத அளவுக்கு வேகமாக உள்ளது என்பதைக் குறிக்கிறது.
முன்னோடி மதிப்பீட்டிற்குப் பிறகு, Ru-POP கிளாம்ப் வளாகங்கள் Ru-1 மற்றும் Ru-2 ஆகியவை ஒரே நிலைமைகளின் கீழ் பயன்படுத்தப்பட்டன. 90°C இல், அதிக மாற்றம் உடனடியாகக் காணப்பட்டது. சோதனையின் முதல் 10 நிமிடங்களுக்குள் Ru-1 74% மாற்றத்தை அடைந்தது (TOFmax = 4525 h-1, நுழைவு 5). Ru-2 சற்று குறைவாக ஆனால் மிகவும் நிலையான செயல்பாட்டைக் காட்டியது, 10 நிமிடங்களுக்குள் 60% மாற்றத்தையும் (TOFmax = 3669 h-1) 60 நிமிடங்களுக்குள் (>99%) முழு மாற்றத்தையும் (>99%) (நுழைவு 9) ஊக்குவித்தது. முழு மாற்றத்தில் Ru-2 முன்னோடி உலோகம் மற்றும் Ru-1 ஐ விட கணிசமாக உயர்ந்தது என்பது குறிப்பிடத்தக்கது. எனவே, உலோக முன்னோடி மற்றும் Ru-1 எதிர்வினை முடிவில் (முறையே 330 h-1 மற்றும் 333 h-1) ஒத்த TOFoverall மதிப்புகளைக் கொண்டிருந்தாலும், Ru-2 1009 h-1 இன் TOFoverall ஐக் கொண்டுள்ளது.
பின்னர் Ru-1 மற்றும் Ru-2 ஆகியவை வெப்பநிலை மாற்றத்திற்கு உட்படுத்தப்பட்டன, இதில் வெப்பநிலை படிப்படியாக 10 °C அதிகரிப்புகளில் குறைந்தபட்சம் 60 °C ஆகக் குறைக்கப்பட்டது (படம் 3). 90°C இல் வளாகம் உடனடி செயல்பாட்டைக் காட்டியிருந்தால், ஒரு மணி நேரத்திற்குள் கிட்டத்தட்ட முழுமையான மாற்றம் ஏற்பட்டது, பின்னர் குறைந்த வெப்பநிலையில் செயல்பாடு கூர்மையாகக் குறைந்தது. Py-1 இன் மாற்றம் 80°C மற்றும் 70°C இல் 10 நிமிடங்களுக்குப் பிறகு முறையே 14% மற்றும் 23% ஆக இருந்தது, மேலும் 30 நிமிடங்களுக்குப் பிறகு அது 79% மற்றும் 73% ஆக அதிகரித்தது (உள்ளீடுகள் 6 மற்றும் 7). இரண்டு சோதனைகளும் இரண்டு மணி நேரத்திற்குள் ≥90% மாற்ற விகிதத்தைக் காட்டின. Ru-2 க்கும் இதேபோன்ற நடத்தை காணப்பட்டது (உள்ளீடுகள் 10 மற்றும் 11). சுவாரஸ்யமாக, 70°C இல் வினையின் முடிவில் Ru-1 சற்று ஆதிக்கம் செலுத்தியது, Ru-2 க்கு 292 h-1 மற்றும் உலோக முன்னோடிக்கு 299 h-1 உடன் ஒப்பிடும்போது 315 h-1 மொத்த TOF ஆகும்.
வெப்பநிலை மேலும் 60 °C ஆகக் குறைந்ததால், பரிசோதனையின் முதல் 30 நிமிடங்களில் எந்த மாற்றமும் காணப்படவில்லை. பரிசோதனையின் தொடக்கத்தில் மிகக் குறைந்த வெப்பநிலையில் Ru-1 கணிசமாக செயலற்றதாக இருந்தது, பின்னர் செயல்பாடு அதிகரித்தது, இது Ru-1 முன்வினையூக்கி வினையூக்கியாக செயல்படும் உயிரினங்களாக மாற்றப்படும் ஒரு செயல்படுத்தல் காலத்தின் தேவையைக் குறிக்கிறது. இது அனைத்து வெப்பநிலைகளிலும் சாத்தியம் என்றாலும், சோதனையின் தொடக்கத்தில் 10 நிமிடங்கள் அதிக வெப்பநிலையில் செயல்படுத்தல் காலத்தைக் கண்டறிய போதுமானதாக இல்லை. Ru-2 க்கும் இதேபோன்ற நடத்தை காணப்பட்டது. 70 மற்றும் 60 °C இல், பரிசோதனையின் முதல் 10 நிமிடங்களில் எந்த மாற்றமும் காணப்படவில்லை. இரண்டு சோதனைகளிலும், எங்கள் கருவியின் கண்டறிதல் வரம்பிற்குள் (<300 ppm) கார்பன் மோனாக்சைடு உருவாக்கம் காணப்படவில்லை என்பதைக் கவனத்தில் கொள்ள வேண்டும், H2 மற்றும் CO2 மட்டுமே காணப்பட்ட தயாரிப்புகள்.
இந்த பணிக்குழுவில் முன்னர் பெறப்பட்ட ஃபார்மிக் அமில ஹைட்ரஜனேற்ற முடிவுகளின் ஒப்பீடு, நவீன தொழில்நுட்பத்தின் பிரதிநிதியாகவும் Ru-PNP கிளாம்ப் வளாகங்களைப் பயன்படுத்தியும், புதிதாக ஒருங்கிணைக்கப்பட்ட Ru-POP கிளாம்ப் அதன் PNP இணை 15 ஐப் போன்ற செயல்பாட்டைக் கொண்டுள்ளது என்பதைக் காட்டுகிறது. கிளாம்ப் தொகுதி சோதனைகளில் PNP 500-1260 h-1 இன் RPMகளை அடைந்தது, புதிய POP கிளாம்ப் 326 h-1 இன் ஒத்த TOFovertal மதிப்பை அடைந்தது, மேலும் Ru-1 மற்றும் 1590 h-1 இன் TOFmax மதிப்புகள் காணப்பட்டன. முறையே, 1988 h-1 மற்றும் 1590 h-1 ஆகும். Ru-2 80 °C இல் 1, Ru-1 4525 h-1 மற்றும் Ru-1 90 °C இல் முறையே 3669 h-1 ஆகும்.
Ru-1 மற்றும் Ru-2 வினையூக்கிகளைப் பயன்படுத்தி ஃபார்மிக் அமில டீஹைட்ரஜனேற்றத்தின் வெப்பநிலை திரையிடல். நிபந்தனைகள்: 13 µmol வினையூக்கி, 0.5 மிலி (13.25 மிமீல்) ஃபார்மிக் அமிலம், 1.0 மிலி (5.35 மிமீல்) BMIM OAc.
எதிர்வினை வழிமுறைகளைப் புரிந்துகொள்ள NMR பயன்படுத்தப்படுகிறது. ஹைட்ரைடு மற்றும் பாஸ்பைன் லிகண்ட்களுக்கு இடையில் 2JH-P இல் மிகவும் குறிப்பிடத்தக்க வேறுபாடு இருப்பதால், இந்த ஆய்வின் கவனம் ஹைட்ரைடு உச்சத்தில் உள்ளது. Ru-1 க்கு, ஹைட்ரஜனேற்ற அலகின் ஒரு பொதுவான dt வடிவம் முதல் 60 நிமிடங்களில் ஹைட்ரஜனேற்றம் காணப்பட்டது. −16.29 இலிருந்து −13.35 ppm க்கு குறிப்பிடத்தக்க டவுன்ஃபீல்ட் மாற்றம் இருந்தாலும், பாஸ்பைனுடன் அதன் இணைப்பு மாறிலிகள் முறையே 27.2 மற்றும் 18.4 Hz ஆகும் (படம் 5, பீக் A). ஹைட்ரஜன் லிகண்ட் சிஸ் கட்டமைப்பில் உள்ள மூன்று பாஸ்பைன்களுடனும் இது ஒத்துப்போகிறது மற்றும் உகந்த எதிர்வினை நிலைமைகளின் கீழ் லிகண்ட் உள்ளமைவு IL இல் தோராயமாக ஒரு மணி நேரம் நிலையாக இருப்பதைக் குறிக்கிறது. குளோரினேட்டட் லிகண்ட்களை நீக்குதல் மற்றும் தொடர்புடைய அசிடைல்-ஃபார்மிக் அமில வளாகங்களின் உருவாக்கம், NMR குழாயில் d3-MeCN வளாகத்தின் இடத்திலேயே உருவாக்கம் அல்லது தொடர்புடைய N-ஹீட்டோரோசைக்கிள்களின் உருவாக்கம் காரணமாக வலுவான கீழ்நிலை மாற்றம் ஏற்படலாம். விளக்கப்பட்டது. கார்பீன் (NHC) வளாகம். ஹைட்ரஜனேற்றம் வினையின் போது, ​​இந்த சமிக்ஞையின் தீவிரம் தொடர்ந்து குறைந்து கொண்டே வந்தது, மேலும் 180 நிமிடங்களுக்குப் பிறகு சமிக்ஞை இனி காணப்படவில்லை. அதற்கு பதிலாக, இரண்டு புதிய சமிக்ஞைகள் கண்டுபிடிக்கப்பட்டன. முதலாவது -6.4 ppm (உச்ச B) இல் நிகழும் தெளிவான dd வடிவத்தைக் காட்டுகிறது. இரட்டையர் சுமார் 130.4 Hz இன் பெரிய இணைப்பு மாறிலியைக் கொண்டுள்ளது, இது பாஸ்பைன் அலகுகளில் ஒன்று ஹைட்ரஜனுடன் ஒப்பிடும்போது நகர்ந்துள்ளது என்பதைக் குறிக்கிறது. POP கிளாம்ப் κ2-P,P உள்ளமைவில் மறுசீரமைக்கப்பட்டுள்ளது என்பதைக் குறிக்கலாம். வினையூக்கத்தில் தாமதமாக இந்த வளாகத்தின் தோற்றம், இந்த இனம் காலப்போக்கில் செயலிழக்கச் செய்யும் பாதைகளுக்கு வழிவகுக்கிறது, ஒரு வினையூக்கி மடுவை உருவாக்குகிறது என்பதைக் குறிக்கலாம். மறுபுறம், குறைந்த வேதியியல் மாற்றம் இது ஒரு டைஹைட்ரஜனஸ் இனமாக இருக்கலாம் என்று கூறுகிறது15. இரண்டாவது புதிய உச்சம் -17.5 ppm இல் அமைந்துள்ளது. அதன் மடிப்பு தெரியவில்லை என்றாலும், இது 17.3 Hz என்ற சிறிய இணைப்பு மாறிலியைக் கொண்ட ஒரு மும்மடங்கு என்று நாங்கள் நம்புகிறோம், இது ஹைட்ரஜன் லிகண்ட் POP கிளாம்பின் பாஸ்பைன் லிகண்டுடன் மட்டுமே பிணைக்கிறது என்பதைக் குறிக்கிறது, மேலும் டிரிஃபெனில்பாஸ்பைன் (உச்ச C) வெளியீட்டையும் குறிக்கிறது. இது ஒரு அசிடைல் குழு அல்லது அயனி திரவத்திலிருந்து இடத்தில் உருவாக்கப்பட்ட NHC போன்ற மற்றொரு லிகண்டால் மாற்றப்படலாம். 90 °C இல் 180 நிமிடங்களுக்குப் பிறகு Ru-1 இன் 31P{1H} நிறமாலையில் -5.9 ppm இல் ஒரு வலுவான ஒற்றைப் பொருளால் PPh3 இன் விலகல் மேலும் குறிக்கப்படுகிறது (கூடுதல் தகவலைப் பார்க்கவும்).
ஃபார்மிக் அமிலத்தின் ஹைட்ரஜனேற்றத்தின் போது Ru-1 இன் 1H NMR நிறமாலையின் ஹைட்ரைடு பகுதி. எதிர்வினை நிலைமைகள்: 0.5 மில்லி ஃபார்மிக் அமிலம், 1.0 மில்லி BMIM OAc, 13.0 µmol வினையூக்கி, 90 °C. NMR MeCN-d 3 இலிருந்து எடுக்கப்பட்டது, 500 μl டியூட்டரேட்டட் கரைப்பான், தோராயமாக 10 μl எதிர்வினை கலவை.
வினையூக்க அமைப்பில் செயலில் உள்ள இனங்கள் இருப்பதை மேலும் உறுதிப்படுத்த, 90 °C இல் 10 நிமிடங்களுக்கு ஃபார்மிக் அமிலத்தை செலுத்திய பிறகு Ru-1 இன் உயர் தெளிவுத்திறன் நிறை நிறமாலை (HRMS) பகுப்பாய்வு செய்யப்பட்டது. இது எதிர்வினை கலவையில் குளோரின் லிகண்ட் முன்வினையூக்கி இல்லாத இனங்கள் இருப்பதைக் குறிக்கிறது. அத்துடன் இரண்டு NHC வளாகங்கள், அவற்றின் உத்தேச கட்டமைப்புகள் படம் 6 இல் காட்டப்பட்டுள்ளன. தொடர்புடைய HRMS நிறமாலையை துணை படம் 7 இல் காணலாம்.
இந்தத் தரவுகளின் அடிப்படையில், பெல்லர் முன்மொழிந்ததைப் போன்ற ஒரு இன்ட்ராஸ்பியர் வினை பொறிமுறையை நாங்கள் முன்மொழிகிறோம், இதில் N-மெத்திலேட்டட் PNP கிளாம்ப்கள் அதே வினையை வினையூக்குகின்றன. அயனி திரவங்களைத் தவிர்த்து கூடுதல் சோதனைகள் எந்த செயல்பாட்டையும் காட்டவில்லை, எனவே அதன் நேரடி ஈடுபாடு அவசியமாகத் தெரிகிறது. Ru-1 மற்றும் Ru-2 செயல்படுத்தல் குளோரைடு விலகல் மூலம் நிகழ்கிறது, அதைத் தொடர்ந்து சாத்தியமான NHC சேர்க்கை மற்றும் டிரிபீனைல்பாஸ்பைன் விலகல் (திட்டம் 1a) மூலம் நிகழ்கிறது என்று நாங்கள் கருதுகிறோம். அனைத்து உயிரினங்களிலும் இந்த செயல்படுத்தல் முன்னர் HRMS ஐப் பயன்படுத்தி காணப்பட்டது. IL-அசிடேட் ஃபார்மிக் அமிலத்தை விட வலுவான பிரான்ஸ்டெட் காரமாகும், மேலும் பிந்தையதை வலுவாக டிப்ரோட்டோனேட் செய்ய முடியும்35. வினையூக்க சுழற்சியின் போது (திட்டம் 1b), NHC அல்லது PPh3 ஐ தாங்கும் செயலில் உள்ள இனங்கள் ஃபார்மேட் மூலம் ஒருங்கிணைக்கப்பட்டு இனங்கள் B ஐ உருவாக்குகின்றன என்று நாங்கள் கருதுகிறோம். இந்த வளாகத்தை C ஆக மறுகட்டமைப்பதன் மூலம் இறுதியில் CO2 மற்றும் டிரான்ஸ்-டைஹைட்ரஜன் வளாகம் D வெளியிடப்படுகிறது. டைஹைட்ரோ வளாகம் E ஐ உருவாக்குவதற்கு முன்னர் உருவாக்கப்பட்ட அசிட்டிக் அமிலத்துடன் டைஹைட்ரோ வளாகமாக அமிலத்தின் புரோட்டானேஷன் பெல்லரால் N-மெத்திலேட்டட் PNP கிளாம்ப் ஹோமோலாக்களைப் பயன்படுத்தி முன்மொழியப்பட்ட முக்கிய படியைப் போன்றது. கூடுதலாக, EL = PPh3 வளாகத்தின் அனலாக் முன்பு சோடியம் உப்புடன் குளோரைடை பிரித்தெடுத்த பிறகு ஹைட்ரஜன் வளிமண்டலத்தில் Ru-1 ஐப் பயன்படுத்தி ஒரு ஸ்டோச்சியோமெட்ரிக் எதிர்வினை மூலம் ஒருங்கிணைக்கப்பட்டது. ஹைட்ரஜனை அகற்றுதல் மற்றும் ஃபார்மேட்டின் ஒருங்கிணைப்பு A ஐ வழங்குகிறது மற்றும் சுழற்சியை நிறைவு செய்கிறது.
Ru-POP Ru-1 என்ற நிலைப்படுத்தும் வளாகத்தைப் பயன்படுத்தி ஃபார்மிக் அமில டீஹைட்ரஜனேற்றத்தின் உள் கோள வினைக்கான ஒரு வழிமுறை முன்மொழியப்பட்டுள்ளது.
ஒரு புதிய வளாகம் [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)] ஒருங்கிணைக்கப்பட்டுள்ளது. இந்த வளாகம் NMR, ATRIR, EA மற்றும் ஒற்றை படிகங்களின் எக்ஸ்-கதிர் விளிம்பு பகுப்பாய்வு மூலம் வகைப்படுத்தப்பட்டது. ஃபார்மிக் அமிலத்தை CO2 மற்றும் H2 ஆக ஹைட்ரஜனேற்றம் செய்வதில் Ru-POP பின்சர் வளாகங்களின் முதல் வெற்றிகரமான பயன்பாட்டையும் நாங்கள் தெரிவிக்கிறோம். உலோக முன்னோடி இதேபோன்ற செயல்பாட்டை (3424 h-1 வரை) அடைந்தாலும், இந்த வளாகம் 90 °C இல் 4525 h-1 வரை அதிகபட்ச விற்றுமுதல் அதிர்வெண்ணை அடைந்தது. மேலும், 90 °C இல், புதிய வளாகம் [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)] ஃபார்மிக் அமில நீரிழப்பு செயல்முறையை முடிக்க மொத்த பறக்கும் நேரத்தை (1009 h-1) அடைந்தது, இது உலோக முன்னோடியை (330 h-1) விட கணிசமாக அதிகமாகும். மற்றும் முன்னர் அறிவிக்கப்பட்ட வளாகம் [RuHCl(xantphos)(PPh3)] (333 h-1) விட கணிசமாக அதிகமாகும். இதே போன்ற நிலைமைகளின் கீழ், வினையூக்க செயல்திறன் Ru-PNP கிளாம்ப் காம்ப்ளக்ஸின் செயல்திறனுடன் ஒப்பிடத்தக்கது. HRMS தரவு, வினை கலவையில் ஒரு கார்பீன் காம்ப்ளக் இருப்பதைக் குறிக்கிறது, இருப்பினும் சிறிய அளவில். நாங்கள் தற்போது கார்பீன் காம்ப்ளக்ஸின் வினையூக்க விளைவுகளை ஆய்வு செய்து வருகிறோம்.
இந்த ஆய்வின் போது பெறப்பட்ட அல்லது பகுப்பாய்வு செய்யப்பட்ட அனைத்து தரவுகளும் இந்த வெளியிடப்பட்ட கட்டுரையில் [மற்றும் துணைத் தகவல் கோப்புகளில்] சேர்க்கப்பட்டுள்ளன.
அசார்பூர் ஏ., சுஹைமி எஸ்., சஹேதி ஜி. மற்றும் பஹதோரி ஏ. எதிர்கால ஆற்றலின் நம்பிக்கைக்குரிய ஆதாரமாக புதுப்பிக்கத்தக்க எரிசக்தி ஆதாரங்களின் குறைபாடுகள் பற்றிய மதிப்பாய்வு. அரபு. ஜே. அறிவியல். பொறியாளர். 38, 317–328 (2013).
மோரியார்டி பி. மற்றும் ஹொனரி டி. புதுப்பிக்கத்தக்க ஆற்றலுக்கான உலகளாவிய சாத்தியக்கூறு என்ன? புதுப்பிப்பு. ஆதரவு. எனர்ஜி ரெவ் 16, 244–252 (2012).
ராவ், பிசி மற்றும் யூன், எம். சாத்தியமான திரவ கரிம ஹைட்ரஜன் கேரியர் (லோஹ்க்) அமைப்புகள்: சமீபத்திய முன்னேற்றங்களின் மதிப்பாய்வு. எனர்ஜி 13, 6040 (2020).
நியர்மன், எம்., பெக்கென்டார்ஃப், ஏ., கால்ட்ஷ்மிட், எம். மற்றும் போன்ஹாஃப், கே. திரவ கரிம ஹைட்ரஜன் கேரியர்கள் (LOHC) - வேதியியல் மற்றும் பொருளாதார பண்புகளை அடிப்படையாகக் கொண்ட மதிப்பீடு. சர்வதேசத்தன்மை. ஜே. ஹைட்ரஜன் ஆற்றல். 44, 6631–6654 (2019).
டீச்மேன், டி., ஆர்ல்ட், டபிள்யூ., வாஸர்ஷெய்ட், பி. மற்றும் ஃப்ரீமேன், ஆர். திரவ கரிம ஹைட்ரஜன் கேரியர்கள் (LOHC) அடிப்படையிலான எதிர்கால ஆற்றல் மூலங்கள். ஆற்றல் சூழல். அறிவியல். 4, 2767–2773 (2011).
நியர்மன், எம்., டிம்மர்பெர்க், எஸ்., ட்ரூனெர்ட், எஸ். மற்றும் கால்ட்ஷ்மிட், எம். திரவ கரிம ஹைட்ரஜன் கேரியர்கள் மற்றும் புதுப்பிக்கத்தக்க ஹைட்ரஜனின் சர்வதேச போக்குவரத்திற்கான மாற்றுகள். புதுப்பிப்பு. ஆதரவு. எனர்ஜி எட். 135, 110171 (2021).
ரோங் ஒய். மற்றும் பலர். ஹைட்ரஜன் உற்பத்தி ஆலையிலிருந்து ஹைட்ரஜனேற்ற முனைய நிலையத்திற்கு ஹைட்ரஜன் சேமிப்பு மற்றும் போக்குவரத்து பற்றிய சர்வதேச தொழில்நுட்ப மற்றும் பொருளாதார பகுப்பாய்வு. ஜே. ஹைட்ரஜன் ஆற்றல். 1–12 https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2023.01.187 (2023).
குவோ, ஜே. மற்றும் பலர். ஃபார்மிக் அமிலம் ஒரு சாத்தியமான ஆன்-போர்டு ஹைட்ரஜன் சேமிப்பு முறையாகும்: ஹைட்ரஜனேற்ற எதிர்வினைகளுக்கு ஒரே மாதிரியான உன்னத உலோக வினையூக்கிகளின் வளர்ச்சி. சியூஸ் வேதியியல் வேதியியல். 14, 2655–2681 (2021).
முல்லர், கே., ப்ரூக்ஸ், கே., மற்றும் ஆட்ரி, டி. ஃபார்மிக் அமிலத்தில் ஹைட்ரஜன் சேமிப்பு: செயல்முறை விருப்பங்களின் ஒப்பீடு. ஆற்றல் எரிபொருள். 31, 12603–12611 (2017).
வாங், இசட்., லு, எஸ்எம், லி, ஜே., வாங், ஜே. மற்றும் லி, கே. N,N'-டைமைன் லிகண்ட் கொண்ட இரிடியம் வளாகம் நீரில் முன்னெப்போதும் இல்லாத அளவுக்கு அதிக ஃபார்மிக் அமில டீஹைட்ரஜனேற்ற செயல்பாட்டைக் கொண்டுள்ளது. வேதியியல். – யூரோ. ஜே. 21, 12592–12595 (2015).
ஹாங் டி. மற்றும் பலர். நீரில் உள்ள ஃபார்மிக் அமிலத்தின் ஹைட்ரஜனேற்றத்தின் போது H2 இன் வினையூக்க வெளியீட்டில் ஹெட்டோரோபிநியூக்ளியர் IrIII-MII வளாகங்களின் சினெர்ஜிஸ்டிக் விளைவு. கனிமப் பொருள். வேதியியல். 59, 11976–11985 (2020).
ஃபின்க் கே., லாரன்சி ஜிஏ மற்றும் நீரில் உள்ள ஃபார்மிக் அமிலத்தின் ரோடியம்-வினையூக்கிய ஹைட்ரஜனேற்றத்திற்கான விலைமதிப்பற்ற வினையூக்கி. யூரோ. ஜே.இனோர்க். கெமிக்கல். 2381–2387 (2019).
செராஜ், ஜேஜேஏ, மற்றும் பலர். தூய ஃபார்மிக் அமிலத்தின் ஹைட்ரஜனேற்றத்திற்கு ஒரு திறமையான வினையூக்கி. நேட். தொடர்பு. 7, 11308 (2016).
பிக்கிரெல்லி எல். மற்றும் பலர். Ru-PNP/அயனி திரவ அமைப்பைப் பயன்படுத்தி CO2 ஹைட்ரஜனேற்றம்-நீக்குதல் செயல்முறையின் பன்முக வினையூக்கம். ஜே. ஏ.எம். பிட்ச். 145, 5655–5663 (2023).
பெலின்ஸ்கி EA மற்றும் பலர். பின்சர் ஆதரவில் இரும்பு வினையூக்கியைப் பயன்படுத்தி லூயிஸ் அமிலத்துடன் ஃபார்மிக் அமிலத்தை ஹைட்ரஜனேற்றம் செய்தல். J. Am. Bitch. 136, 10234–10237 (2014).
ஹென்ரிக்ஸ் வி., ஜுரானோவ் ஐ., ஆட்டிசியர் என். மற்றும் லாரன்சி ஜி. ஒரே மாதிரியான Ru-TPPTS வினையூக்கிகளில் ஃபார்மிக் அமிலத்தின் ஹைட்ரஜனேற்றம்: தேவையற்ற CO உருவாக்கம் மற்றும் PROX. வினையூக்கியுடன் அதன் வெற்றிகரமான நீக்கம். 7, 348 (2017).
ஃபிலோனென்கோ ஜிஏ போன்றவை. ருத்தேனியம் வினையூக்கியான PNP-பின்சரைப் பயன்படுத்தி கார்பன் டை ஆக்சைடை ஃபார்மேட்டாக மாற்றுவதற்கான திறமையான மற்றும் மீளக்கூடிய ஹைட்ரஜனேற்றம். வேதியியல் பூனை வேதியியல். 6, 1526–1530 (2014).
ஹல், ஜே. மற்றும் பலர். மிதமான வெப்பநிலை மற்றும் அழுத்தங்களில் நீர் ஊடகங்களில் கார்பன் டை ஆக்சைடு மற்றும் புரோட்டான்-சுவிட்ச் செய்யப்பட்ட இரிடியம் வினையூக்கிகளைப் பயன்படுத்தி மீளக்கூடிய ஹைட்ரஜன் சேமிப்பு. நேட். கெமிக்கல். 4, 383–388 (2012).
வெய், டி. மற்றும் பலர். லைசின் முன்னிலையில் கார்பன் டை ஆக்சைடை ஃபார்மிக் அமிலமாக மாற்றக்கூடிய ஹைட்ரஜனேற்றத்திற்கு Mn-பின்சர் வளாகம் பயன்படுத்தப்படுகிறது. நேட். உயிர்ச்சக்தி. 7, 438–447 (2022).
பிக்கிரில்லி எல்., பின்ஹீரோ டிஎல் மற்றும் நீல்சன் எம். பின்சர் நிலையான வளர்ச்சிக்கான இடைநிலை உலோக வினையூக்கிகளில் சமீபத்திய முன்னேற்றங்கள். வினையூக்கி. 10, 773 (2020).
ஃபார்மேட் உற்பத்திக்கான கார்பன் டை ஆக்சைடு பிடிப்பு மற்றும் வினையூக்க பயன்பாட்டிற்கான வெய், டி., ஜங்கே, எச். மற்றும் பெல்லர், எம். அமினோ அமில அமைப்புகள். வேதியியல். அறிவியல். 12, 6020–6024 (2021).
சுப்பிரமணியன் எம். மற்றும் பலர். மெத்தனாலுடன் செயல்பாட்டு சேர்மங்களின் ஹைட்ரஜனேற்றம், டீடரேஷன் மற்றும் மெத்திலேஷன் ஆகியவற்றின் பொதுவான மற்றும் தேர்ந்தெடுக்கப்பட்ட ஒரே மாதிரியான ருத்தேனியம் பரிமாற்றம். ஜே. கட்லர். 425, 386–405 (2023).
நி இசட்., படில்லா ஆர்., பிரமானிக் ஆர்., ஜோர்கென்சன் எம்எஸ்பி மற்றும் நீல்சன் எம். பிஎன்பி வளாகங்களைப் பயன்படுத்தி எத்தனாலை எத்தில் அசிடேட்டுடன் காரமற்ற மற்றும் ஏற்பி இல்லாத டீஹைட்ரஜனேற்ற இணைப்பு. டால்டனின் ஸ்பான். 52, 8193–8197 (2023).
ஃபூ, எஸ்., ஷாவோ, இசட்., வாங், ஒய்., மற்றும் லியு, கே. மாங்கனீசு-வினையூக்கி எத்தனாலை 1-பியூட்டனாலாக மேம்படுத்துதல். ஜே. ஆம். பிட்ச். 139, 11941–11948 (2017).